Prueba de pantano

La prueba de Marsh , así como el método o aparato de Marsh,  es un nombre común para una reacción cualitativa al arsénico en química analítica y ciencia forense , llamada así por el químico inglés James Marsh ( 1794-1846 ) , quien publicó información al respecto en 1836 . . Antes del descubrimiento de la muestra , el trióxido de arsénico era un agente venenoso común, debido a la dificultad de detectarlo con los métodos entonces existentes.

Historia del método

Durante varios siglos, hasta mediados del siglo XIX, el arsénico fue quizás el veneno más utilizado , el favorito de los delincuentes . Había varias razones para este estado de cosas. El primero es la disponibilidad de arsénico: casi cualquier persona que tenga una excusa para comprarlo en la farmacia más cercana podría comprarlo. En segundo lugar, la facilidad de uso: el óxido de arsénico no tiene un sabor ni un olor pronunciados , es muy soluble en agua y se puede mezclar fácilmente con cualquier alimento. Y finalmente, en tercer lugar, los síntomas de intoxicación recuerdan mucho a los signos de intoxicación alimentaria banal o cólera , bien conocidos por los habitantes de Europa desde la Edad Media. Con el problema de identificar al arsénico como la causa de la muerte, la situación fue mucho peor. [una]

Desde el siglo XVII se han realizado intentos de crear un método sensible, selectivo y al mismo tiempo visual para la detección de arsénico. Este problema fue tratado, en particular, por Robert Boyle . El primer método adecuado para la investigación forense fue desarrollado por el químico sueco K. V. Scheele , boticario de profesión. La esencia del método de Scheele se reducía a dos reacciones químicas consecutivas. Primero , el trióxido de arsénico se disolvió en ácido clorhídrico y luego se agregó zinc , el hidrógeno atómico liberado durante la reacción del zinc con el ácido redujo el arsénico a hidrógeno de arsénico gaseoso , o arsina AsH 3 . [una]

En general, el método de Scheele fue un predecesor directo de la prueba de Marsh. Sin embargo, Scheele se detuvo en la fase de obtención de arsina , considerándola suficiente y sin manipulaciones adicionales. Consideró que el característico olor a ajo que aparecía durante la liberación del gas era una evidencia bastante clara de la presencia de arsénico en la muestra. [2] Sin embargo, el método de análisis creado a finales del siglo XVIII no revolucionó la justicia: jurados y jueces no versados ​​en química no consideraban que “algún olor” fuera prueba suficiente de un delito. [una]

A partir del descubrimiento de Scheele, James Marsh trabajó en la primera versión de su método durante cuatro años. Estudiar el problema de la evidencia visual del envenenamiento por arsénico fue motivado por su fracaso personal en un caso judicial, donde Marsh actuó como experto. Un tal John Bodle, que envenenó a su abuelo con arsénico, fue absuelto porque los resultados de un examen químico de arsénico no parecieron concluyentes para el jurado. El análisis consistió en una reacción química cuando se pasó sulfuro de hidrógeno a través de una solución que contenía sal de arsénico. A pesar de la presencia obvia de iones de arsénico, James Marsh no logró convencer al jurado de que las muestras sí contenían arsénico, la prueba carecía de visibilidad. Un revés en la corte que resultó en que un aparente culpable se saliera con la suya llevó a Marsh a desarrollar una prueba confiable pero demostrativa para el arsénico. En cuanto al caso de John Bodle, el ex acusado de envenenamiento pronto confesó él mismo el crimen. [una]

El primer uso más famoso de la prueba de Marsh en toxicología forense fue el caso del envenenamiento de Charles Lafarge por su esposa Marie en 1840 en Le Glandier ( Francia ). Uno de los familiares de Charles, llamando la atención sobre los extraños detalles en el comportamiento de su esposa, guardó los restos de comida envenenada . Mientras tanto, Marie Lafarge no tenía idea de que la ciencia ya tenía un método para detectar arsénico, incluso en pequeñas dosis. Mientras tanto, estaba lejos de ser inmediatamente posible probar el hecho del envenenamiento. El primer examen , realizado por dos médicos que no estaban familiarizados con la nueva técnica de Marsh, testificó a favor de Marie. Sin embargo, teniendo en cuenta el testimonio de los testigos, el fiscal cuestionó los resultados de los análisis y trajo a otros peritos. Básicamente conocían los desarrollos de James Marsh, pero no tenían la destreza suficiente en su aplicación. El segundo examen también terminó en fracaso. Y solo el toxicólogo parisino Mathieu Orfila , que participó en el siguiente examen, pudo probar la culpabilidad de Marie Lafarge al encontrar dosis letales de arsénico en los restos de comida y en el cuerpo de Charles Lafarge tras la exhumación . El caso de Marie Lafarge tuvo una amplia resonancia en la prensa, y en ese momento el método Marsh estaba firmemente establecido en la práctica internacional de los peritos forenses como un método visual y de alta sensibilidad. Como resultado, el arsénico pronto perdió su importancia como la forma más fácil y común de envenenar a los familiares. [una]

Marsh reacción al arsénico

La prueba de Marsh se basa en la posibilidad de reducir los compuestos de arsénico (III) a arsina usando agentes reductores fuertes. La muestra de prueba se coloca en un tubo de ensayo con ácido clorhídrico y se agrega zinc metálico a esta mezcla . La adición de una pequeña cantidad de sulfato de cobre acelera la reacción activando el zinc.

La arsina gaseosa que escapa se pasa a través de un tubo de vidrio caliente. En presencia de arsénico en la muestra en el lugar de calentamiento, se observa la formación de un espejo de arsénico metálico. El germanio y el antimonio también dan espejos metálicos que, sin embargo, no se disuelven en una solución amoniacal de peróxido de hidrógeno .

Notas

  1. ↑ 1 2 3 4 5 E. Strelnikova . Ratón, arsénico y Calle el detective. - M.: "Química y Vida", N° 2, 2011
  2. ↑ La química moderna, sin embargo, ya sabe que el olor a ajo no tiene sam arsina, sino las impurezas de otros compuestos gaseosos de arsénico que lo acompañan.

Enlaces

Literatura