Fosfito de trietilo

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Trietilfosfito [1] [2] [3]
General
Nombre sistemático	fosfito de trietilo
nombres tradicionales	Etilfosfito, trietoxifosfina [4]
química fórmula	C6H15O3P _ _ _ _ _ _
Rata. fórmula	(C 2 H 5 O) 3 P
Propiedades físicas
Estado	líquido incoloro
Masa molar	166,16 g/ mol
Densidad	0,9687 g/cm³
Propiedades termales
La temperatura
•  fusión	-112°C
•  hirviendo	156,5°C
•  encendido espontáneo	250°C
Propiedades ópticas
Índice de refracción	1.4135
Clasificación
registro número CAS	122-52-1
PubChem	31215
registro Número EINECS	204-552-5
SONRISAS	CCOP(OCC)OCC
InChI	InChI=1S/C6H15O3P/c1-4-7-10(8-5-2)9-6-3/h4-6H2,1-3H3BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	28956
La seguridad
Carácter breve. peligro (H)	H226 , H317 , H412
medidas de precaución. (PAGS)	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P272 , P280
palabra clave	Con cuidado
Pictogramas SGA
Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.
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Trietilfosfito ( etilfosfito ) - compuesto organofosforado , éster etílico del ácido fosforoso . Líquido incoloro.

Conseguir

• El principal método de producción es la reacción entre el cloruro de fósforo (III) , el alcohol etílico y la dietilanilina , que absorbe el cloruro de hidrógeno liberado . Se colocan en el matraz un número igual de moles de etanol absoluto y dietilanilina, así como éter de petróleo como medio de reacción. El matraz se enfría, después de lo cual, con fuerte agitación, se vierte en él una solución de cloruro de fósforo (III) en éter de petróleo para que el número de moles de tricloruro agregado sea tres veces menor que el etanol. La mezcla se agita y se calienta durante 1 hora. Después de eso, la suspensión de la sal clorhidrato de dietilamina se separa y el disolvente se elimina por destilación en un baño de agua. El residuo se destila al vacío y se obtiene fosfito de trietilo con un rendimiento del 83%. En este caso, tiene lugar la siguiente reacción:

Se pueden usar otras aminas en este método, como dimetilanilina o piridina . Sin embargo, la dietilanilina tiene la ventaja de que su clorhidrato formado durante la reacción se filtra fácilmente y no es higroscópico [5] .

• Interacción de etóxido de sodio o magnesio con cloruro de fósforo (III) en un medio de éter anhidro [6] :

Propiedades físicas

El trietilfosfito es un líquido incoloro. Disolveremos en disolventes orgánicos , por ejemplo, etanol o éter, no disolveremos en agua [2] .

Propiedades químicas

• es restaurador. En las reacciones redox, se oxida principalmente a fosfato de trietilo . Particularmente eficaz en la reducción de peróxidos orgánicos :

Esta reacción procede tan rápidamente que el radical terc-butoxilo no tiene tiempo para descomponerse y formar terc-butanol o acetona. Se desproporciona para formar isobutano e isobutileno [7] .

• Reduce el óxido de etileno a etileno cuando se calienta a 174 °C en una atmósfera de nitrógeno a una presión de 3,5 atm [8] :

• Capaz de absorber azufre de 1,2-epitioalcanos, que se utiliza con éxito en síntesis orgánica:

La eliminación de azufre procede estereoespecíficamente, es decir, se forma un cis-alqueno a partir de cis - episulfuro , y un trans-alqueno se forma a partir de trans - episodio [ 9] .

• Consistentemente restaura compuestos nitro aromáticos primero a compuestos nitrosos y luego a nitrenos [10] :

• Se hidroliza con formación de alcohol etílico y ácido fosforoso:

• Entra en la reacción de Arbuzov , formando un éster de ácido alquilfosfónico [6] :

• Entra en la reacción de Perkov. Por ejemplo, con cloral forma O,O-dietil-O-(2,2-diclorovinil)fosfato [11] :

• Con algunos alcoholes puede formar fosfitos bicíclicos. Por ejemplo, con trimetiloletano a una temperatura de 100 °C con un rendimiento de producto del 90% [12] :

Aplicación

Un producto intermedio en la síntesis de muchas sustancias orgánicas, en particular, medicamentos, pesticidas e insecticidas bajo los nombres O,O-dietil-O-(2,2-diclorovinil)fosfato, Shell OS-1836, Forstenon; utilizado para obtener p -cimeno a partir de endoperóxido de ascaridol natural [10] [13] .

Es un componente de los lubricantes [2] .

Ampliamente utilizado en síntesis orgánica como catalizador . Por ejemplo, cataliza la dimerización de cetena a β-lactona, deshalogenación y reacciones de adición intramolecular, que se utiliza para obtener hexaclorofulveno y carbazol [14] .

Notas

1. ↑ Trietilfosfito  . _ Sigma Aldrich .
2. ↑ 1 2 3 Knunyants et al., 1998 , pág. 598-599.
3. ↑ Nikolsky et al., 1971 , pág. 1146-1147.
4. ↑ El trietilfosfito a veces se puede considerar como un derivado de la fosfina , donde sus átomos de hidrógeno se reemplazan por tres grupos etoxi.
5. ↑ Plato, 1953 , pág. 492-493.
6. ↑ 1 2 Zhiryakov, 1974 , pág. 135.
7. ↑ Hawkins, 1964 , pág. 264.
8. ↑ Zimakov et al., 1967 , pág. 80.
9. ↑ Buhler et al., 1973 , pág. 116.
10. ↑ 1 2 Fizer, 1971 , pág. 469-470.
11. ↑ Schrader, 1965 , pág. 52.
12. ↑ Pluma, 1966 , p. 458.
13. ↑ Schrader, 1965 , pág. 52, 60, 63.
14. ↑ Pluma, 1978 , p. 577.

Literatura

• Gran diccionario enciclopédico. Química / Ed.: Knunyants I.L. y otros - 2ª ed. - M. : Enciclopedia soviética, 1998. - 791 p. - ISBN 5-85270-253-6 .
• Manual de un químico / Consejo editorial: Nikolsky B.P. y otros.- 3ª ed., corregida. - L. : Química, 1971. - T. 2. - 1168 p.
• Síntesis de preparados orgánicos. Colección 4 / per. De inglés. AF Lámina. - M. : Editorial de literatura extranjera, 1953. - 659 p.
• E. J. E. Hawkins. Peróxidos orgánicos, su preparación y reacciones / per. De inglés. Yu.L. Moskovich, SD Razumovsky, B. G. Freidín. - M .: Química, 1964. - 536 p.
• L. Pluma, M. Pluma. Reactivos para síntesis orgánica / per. De inglés. Z. E. Samoilova. - M. : Mir, 1971. - T. 5.
• L. Pluma, M. Pluma. Reactivos para síntesis orgánica / per. De inglés. T.P. Tolstoi. - M. : Mir, 1978. - T. 7.
• Zimakov P.V., Dyment O.N., Bogoslovsky N.A. etc. Óxido de etileno. - M .: Química, 1967. - 320 p.
• L. Pluma, M. Pluma. Química Orgánica. Curso avanzado. - M. : Química, 1966. - T. 1. - 680 p.
• VG Zhiryakov. Química Orgánica. - 5ª ed., rev. y adicionales .. - M. : Química, 1974. - 408 p.
• G. Schrader. Nuevos insecticidas organofosforados / transl. con él. AG Zenkevich, Ya.A. Mandelbaum, K. D. Shvetsova-Shilovskaya. - M. : Mir, 1965. - 478 p.
• K. Buhler, D. Pearson. síntesis orgánicas. Parte 1 / trad. De inglés. AF Placa y M.P. Tetera. - M. : Mir, 1973. - 622 p.