Hidrazidas

Las hidrazidas  son derivados de los oxoácidos (tanto carboxílicos como otros ácidos orgánicos) de fórmula general R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0), que son formalmente productos de sustitución del grupo hidroxilo -OH de la función ácida para un residuo de hidrazina -NRNR 2 donde R es hidrógeno (hidrazidas no sustituidas) o un radical alquilo, arilo u otro hidrocarburo.

Las hidrazidas de ácidos carboxílicos - carbohidrazidas RCO-NRNR 2 suelen denominarse hidrazidas, en el caso de otros ácidos, de acuerdo con las recomendaciones de la IUPAC , al nombrar una hidrazida se indica como prefijo el nombre del residuo ácido, para ejemplo, las hidrazidas de los ácidos sulfónicos R-SO 2 -NHNH 2 se denominan hidrazidas sulfónicas [1] .

Métodos de síntesis

El método más común para la síntesis de hidrazidas de ácidos carboxílicos es la acilación de hidrazina (o hidrazinas sustituidas en la síntesis de hidrazidas sustituidas) con varios derivados de ácidos carboxílicos - ésteres (tanto acíclicos como lactonas ), anhídridos o cloruros de ácido :

Esta reacción es análoga a la síntesis de amidas por acilación de aminas.

Dado que las hidrazinas, debido al efecto α del grupo amino, son mucho más nucleófilas que las aminas , se utiliza la acilación con ésteres de ácidos carboxílicos (agentes acilantes débiles) para obtener hidrazidas a partir de hidrazinas activas, y la acilación con anhídridos y haluros de ácido muy activos. se utiliza para sintetizar hidrazidas a partir de hidrazinas inactivas.

En el caso de la síntesis de hidrazidas de ácido sulfónico, se suelen utilizar cloruros de ácido sulfónico debido a su mayor disponibilidad.

Propiedades y reactividad

El grupo amino de las hidrazidas exhibe propiedades nucleófilas similares a las del grupo amino de las hidrazinas. Así, las hidrazidas de los ácidos carboxílico y sulfónico interactúan con los aldehídos y las cetonas para formar las correspondientes azometinas [2] :

Tales productos de condensación de aldehídos aromáticos con hidrazidas de ácidos carboxílicos bajo la acción de bases fuertes al calentarse forman arildiazometanos, la reacción se utiliza como método preparatorio para la síntesis de estos últimos [3] :

La nitrosación de hidrazidas de ácidos carboxílicos conduce a la formación de acilazidas:

Aplicación

Muchas hidrazidas de ácido carboxílico muestran actividad biológica, algunas de ellas se han utilizado como fármacos antituberculosos (grupo ATC J04AC : isoniazida , ftivazida ), la hidrazida de ácido maleico se utiliza como regulador del crecimiento vegetal (retardante).

La hidrazida del ácido aminoftálico cíclico - luminol  - se utiliza en química analítica como indicador quimioluminiscente para determinar microcantidades de peróxido de hidrógeno e iones metálicos que catalizan su descomposición ( Cu (II), Co (II)), así como en medicina forense para determinar trazas de sangre. ( hemoglobina ).

Notas

1. ↑ hidrazidas // IUPAG Gold Book . Fecha de acceso: 28 de junio de 2011. Archivado desde el original el 18 de enero de 2011. (indefinido)
2. ↑ Jack R. Reid et al. Mesitilenosulfonilhidracina y (1Α,2Α,6Β)-2,6-dimetilciclohexanocarbonitrilo y (1Α,2Β,6Α)-2,6-dimetilciclohexanocarbonitrilo como mezcla racémica. org. sintetizador 1997, 74, 217 Archivado el 2 de junio de 2018 en Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. La sal de tosilhidrazona piroliza: fenildiazometanos. org. sintetizador 1986, 64, 207 Archivado el 3 de febrero de 2021 en Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207

Literatura

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA Química de derivados orgánicos de hidrazina. - L. : Química, 1979. - 224 p.
• Kolla V. E., Berlinsky I. S. Farmacología y química de los derivados de hidrazina. - Yoshkar-Ola: editorial de libros Mari, 1976. - 264 p.
• Acid hydrazides // Diccionario enciclopédico de Brockhaus y Efron  : en 86 volúmenes (82 volúmenes y 4 adicionales). - San Petersburgo. , 1890-1907.