Cloroformiato de etilo

Cloroformiato de etilo [1] [2]
General
química fórmula C3H5ClO2 _ _ _ _ _
Propiedades físicas
Estado líquido incoloro
Masa molar 108,52 g/ mol
Densidad 1,135 g/cm³
Propiedades termales
La temperatura
 •  fusión -81°C
 •  hirviendo 95°C
 •  parpadea 2ºC
Clasificación
registro número CAS 541-41-3
PubChem 24851187
registro Número EINECS 208-778-5
SONRISAS   CCOC(=O)Cl
InChI   InChi=1S/C3H5ClO2/c1-2-6-3(4)5/h2H2,1H3RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider 10465
La seguridad
Carácter breve. peligro (H) H225 , H301 , H314 , H330 , H400
medidas de precaución. (PAGS) P210 , P260 , P273 , P280 , P284 , P301+P310
palabra clave Peligroso
Pictogramas SGA Pictograma "Llama" del sistema CGSPictograma "Corrosión" del sistema CGSPictograma "Calavera y tibias cruzadas" del sistema CGSPictograma del entorno SGA
NFPA 704 Diamante de cuatro colores NFPA 704 3 cuatro 0
Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.
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El cloroformiato de etilo es una sustancia orgánica, éster etílico del ácido clorofórmico . En síntesis orgánica, se utiliza para la etoxicarbonilación de varios sustratos nucleofílicos.

Conseguir

La purificación del cloroformiato de etilo se realiza mediante lavado con agua y posterior destilación a presión atmosférica mediante condensador de reflujo y tubo de cloruro cálcico . Se descompone lentamente por el agua [1] .

Estructura y propiedades físicas

El cloroformiato de etilo es un líquido incoloro. Es miscible con benceno, cloroformo, éter dietílico, etanol. Insoluble en agua. Fácilmente inflamable, lacrimante, irritante, tóxico por inhalación y absorción a través de la piel [1] .

Propiedades químicas

Una propiedad importante del cloroformiato de etilo es su interacción con una variedad de nucleófilos . Los ácidos carboxílicos , desprotonados en la posición α con dos equivalentes de diisopropilamida de litio , reaccionan con cloroformiato de etilo para dar monoésteres de ácido malónico . Formalmente, se introduce un grupo etoxicarbonilo en la molécula (etoxicarbonilación). En este caso, el cloroformiato de etilo es más eficiente que el carbonato de dietilo (aunque el tratamiento de tales dianiones con dióxido de carbono a menudo da un rendimiento aún mayor de malonatos) [1] .

Los nitrilos , los acetales y los 1,3-ditianos también se pueden etoxicarbonilar con buenos rendimientos . Las cetonas deben ser etoxicarboniladas como enaminas [1] .

En algunos casos, se observa O -etoxicarbonilación. Así, los alcoholes alifáticos , los fenoles y las cianohidrinas reaccionan con el cloroformiato de etilo en presencia de aminas terciarias , dando carbonatos. En los esteroides , los grupos hidroxilo en la posición ecuatorial se acilan selectivamente en presencia de grupos hidroxilo axiales. Cuando las cetonas se tratan con tetrametilpiperidida de litio, se forman enolatos de litio que, cuando se tratan con cloroformiato de etilo, dan carbonatos de enol. En este caso, es importante realizar la enolización en presencia de HMPTA , ya que entonces se excluye la reacción secundaria de C -acilación. Los enolatos de sodio y potasio no dan un producto de acilación en el átomo de oxígeno [1] .

Se observa N -etoxicarbonilación para los nucleófilos que contienen nitrógeno. En este caso, las aminas terciarias bajo la acción del cloroformiato de etilo pueden separar grupos alquilo: en particular, hay ejemplos de N -desmetilación. La ftalimida se puede etoxicarbonilar tratando su sal de potasio con cloroformiato de etilo [1] .

El cloroformiato de etilo reacciona con ácidos carboxílicos para dar anhídridos mixtos. Históricamente, esta reacción jugó un papel importante en la síntesis de péptidos y proteínas, pero luego fue reemplazada por métodos más eficientes.

Notas

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 EROS, 2005 .
  2. ↑ Cloroformiato  de etilo . Sigma Aldrich. Fecha de acceso: 7 de enero de 2020. Archivado desde el original el 3 de febrero de 2016.

Literatura

Enlaces