Dioxolanos

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dioxolanos
General
Nombre sistemático	1,3-dioxolano
química fórmula	C 3 H 6 O 2
Propiedades físicas
Masa molar	74,08 g/ mol
Densidad	1,06 g/cm³
Propiedades termales
La temperatura
•  fusión	-95°C
•  hirviendo	75°C
Clasificación
registro número CAS	646-06-0
PubChem	12586
registro Número EINECS	211-463-5
SONRISAS	O1COCC1
InChI	InChI=1S/C3H6O2/c1-2-5-3-4-1/h1-3H2WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N
CHEBI	87597
ChemSpider	12066
Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.
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Los dioxolanos  son un compuesto orgánico de la clase de heterociclos de cinco miembros que contienen 2 átomos de oxígeno en el anillo. Dependiendo de la posición de los átomos de oxígeno, se distinguen 1,2- y 1,3-dioxolano . Los más estables son los 1,3-dioxolanos.

1,3-dioxolano

Propiedades químicas

El 1,3-dioxolano se disuelve fácilmente en agua, forma un complejo con yodo y reacciona con el bromo para formar formiato de 2-bromoetilo. Con cloro, la reacción conduce a una mezcla de sustituidos en la 2ª o 4ª posición.

Aplicación

• El 1,3-dioxolano se puede considerar como un acetal cíclico de formaldehído y etilenglicol , y los 1,3-dioxolanos sustituidos en la segunda posición se pueden considerar como acetales de otros aldehídos o cetonas.

La conversión a 1,3-dioxolanos es una protección para aldehídos y cetonas [1] o 1,2-dioles [2] porque son resistentes a las bases y estables en medios neutros.

• Protección del grupo aldehído

• Protección cetogénica

• Protección de 1,2-dioles

• Utilizado como extractante de grasas, aceites, ceras .
• Como disolvente de bajo punto de ebullición para pinturas y éteres de celulosa .
• Al mezclar una solución de reactivos en presencia de ortoésteres como agente absorbente de agua [3] .

Métodos de síntesis

• El 1,3-dioxolano se obtiene a partir de formalina y etilenglicol por ebullición en presencia de ácido fosfórico [4] .
• 1,3-dioxolanos 2-sustituidos por ebullición de una mezcla de aldehído y etilenglicol en benceno ( tolueno , cloroformo , xileno , tricloroetileno , diclorometano ) en presencia de ácido p- toluenosulfónico con destilación azeotrópica del agua resultante y catálisis con p- ácido toluenosulfónico.
• a modo de intercambio, cuando se mezcla una cetona con dioxolano de una cetona más volátil ( acetona , 2-butanona , etc.). Cuando hierve en presencia de ácido p-toluenosulfónico, se produce un intercambio y la cetona más volátil abandona la esfera de reacción, desplazando el equilibrio en la dirección correcta.
• la reacción del óxido de etileno con cetonas o aldehídos en presencia de SnCl 4

• cetales o acetales a reflujo con 1,2-dioles [5] [6] .

Propiedades

Los 1,3-dioxolanos y sus derivados se hidrolizan en medio ácido, formando el correspondiente aldehído y glicol.

1,2-dioxolano

Los 1,2-dioxolanos y sus derivados son peróxidos cíclicos y, por lo tanto, inestables: el 1,2-dioxolano en sí solo es estable hasta los 35 °C. Sus derivados se descomponen fácilmente cuando se calientan e irradian [7] . Se reciben según los siguientes esquemas:

Los compuestos que contienen la estructura de 1,2-dioxolano son intermediarios en la biosíntesis de endoperóxidos de prostaglandina .

Notas

1. ↑ J. McOmey . Grupos protectores en química orgánica. - M.: Mir, 1976. - S. 305-307.
2. ↑ W. Theilheimer. Métodos Sintéticos de Química Orgánica. Publicación intercientífica. Inc., V 13, 1959, pág. 34.
3. ↑ TETRAHEDRON, 1983, 39, No. 6, 991-997.
4. ↑ I. Guben . Métodos de química orgánica, tomo 3, número 1. - M.-L.: ONTI, 1934.
5. ↑ J. AMER. QUÍMICA SOC., 1982, 104, nº 3, 853-855.
6. ↑ J. CHEM. RES. SINOP., 1980, N° 18, 95 (M 1163-1173)
7. ↑ Enciclopedia química T2. — M.: Sov. Enciclopedia, 1990. - S. 74.

heterociclos oxigenados
trinomio	Oksirán dioxirano
Cuaternario	oksetano Oxetanona (β-lactona)
cinco miembros	furano dihidrofurano tetrahidrofurano Benzofurano isobenzofurano dioxolano Tetrahidrofuranona (γ-lactona) Carbonato de etileno
seis miembros	pirán dihidropirano tetrahidropirano dioxano Tetrahidropiranona (δ-lactona) α-Pyron
siete miembros	Caprolactona (ε-lactona)