Cloruro de bencilo
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|---|---|---|---|
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| General | |||
| nombres tradicionales | cloruro de bencilo, clorometilbenceno, α-clorotolueno | ||
| química fórmula | C 6 H 5 CH 2 Cl | ||
| Rata. fórmula | C 7 H 7 Cl | ||
| Propiedades físicas | |||
| Estado | líquido | ||
| Masa molar | 126,58 g/ mol | ||
| Densidad | 1.100 g/cm³ | ||
| Propiedades termales | |||
| La temperatura | |||
| • fusión | -39°C | ||
| • hirviendo | 179.3°C | ||
| • parpadea | 153±1℉ [1] | ||
| Límites explosivos | 1,1 ± 0,1 % vol. [1] | ||
| Presion de vapor | 1 ± 1 mmHg [una] | ||
| Propiedades químicas | |||
| Solubilidad | |||
| • en agua | insoluble | ||
| • en alcohol | mezclado | ||
| • al cloroformo | mezclado | ||
| • en la organización. disolventes | mezclado | ||
| Propiedades ópticas | |||
| Índice de refracción | 1.5391 | ||
| Clasificación | |||
| registro número CAS | 100-44-7 | ||
| PubChem | 7503 | ||
| registro Número EINECS | 202-853-6 | ||
| SONRISAS | ClCc1ccccc1 | ||
| InChI | InChI=1S/C7H7Cl/c8-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | XS8925000 | ||
| CHEBI | 615597 | ||
| un numero | 1738 | ||
| ChemSpider | 13840690 | ||
| La seguridad | |||
| Toxicidad | carcinógeno, mutágeno, lacrimógeno fuerte, inflamable | ||
| NFPA 704 |
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una |
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| Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario. | |||
| Archivos multimedia en Wikimedia Commons | |||
El cloruro de bencilo (cloruro de bencilo) es un líquido incoloro con un olor acre, insoluble en agua , miscible con etanol , cloroformo y otros solventes orgánicos. Lacrimógeno , inflamable.
Conseguir
En la industria, el cloruro de bencilo se obtiene por cloración radical en fase líquida del tolueno :
De esta forma, se obtienen unas 100.000 toneladas de cloruro de bencilo al año [2] . Los subproductos son cloruro de benzal y tricloruro de benzo ( y ).
Existen varias variantes del proceso: cloración de tolueno en presencia de PCI 3 al 1 % a 90–100 °C, cloración bajo radiación ultravioleta o en presencia de 2,2'-azo-bis-isobutironitrilo.
El cloruro de bencilo también se puede obtener por cloración de tolueno con cloruro de sulfurilo SO 2 Cl 2 , clorometilación según el Blanco de benceno:
En el laboratorio, se obtiene por la reacción de alcohol bencílico con ácido clorhídrico concentrado , o por cloración directa de tolueno seco en fase gaseosa con cloro seco durante la irradiación, lo más conveniente es utilizar iluminación ultravioleta de diodo ahorradora de energía como irradiación, incluso una fuente débil de luz ultravioleta conduce a la ruptura del enlace de la molécula de Cl2, o se requerirá una potente lámpara incandescente ~ 500W.
Aplicaciones y reacciones
- El cloruro de bencilo se usa para producir alcohol bencílico y especialmente bencilcelulosa (ver Celulosa ), que se usa ampliamente en la producción de plásticos , películas, revestimientos aislantes eléctricos y barnices.
- En la industria, el cloruro de bencilo desempeña el papel de precursor de los éteres de bencilo, que se utilizan como plastificantes , saborizantes y perfumes .
- El ácido fenilacético , un precursor farmacéutico , se obtiene a través del cianuro de bencilo , que se forma al tratar el cloruro de bencilo con cianuro de sodio .
![{\displaystyle {\ce {C6H5CH2Cl ->[NaCN] C6H5CH2CN ->[H2O] C6H5CH2COOH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a96c9c17ab6615c31e6adef0f6e144a1ee092fb9)
- Las sales de amonio cuaternario utilizadas como tensioactivos se forman fácilmente por alquilación de una amina terciaria con cloruro de bencilo:
![{\displaystyle {\ce {R3N + C6H5CH2Cl -> [R3N(C6H5CH2)]^+Cl^-}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/73c11547bec93f356e2835d3679543a82643526f)
- En síntesis orgánica, el cloruro de bencilo se usa para introducir un grupo protector de bencilo , dando el éster de bencilo correspondiente. Este grupo se elimina por hidrogenación sobre paladio .
![{\displaystyle {\ce {C6H5CH2Cl ->[ROH] C6H5CH2OR ->[Pd][H2]ROH + C6H5CH3))}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/af8a13b330b0f90917d89a09351ab58a27e3fab7)
- Con ácidos carboxílicos, da los ésteres bencílicos correspondientes [3] .
- El ácido benzoico (C 6 H 5 COOH) se puede obtener por oxidación de cloruro de bencilo con una solución alcalina de permanganato de potasio (KMnO 4 ).
![{\displaystyle {\ce {C6H5CH2Cl ->[KMnO4][OH^-]C6H5COOH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b52a18f3bc030721745b4f6d345e62148aae99bf)
- Se puede usar en la síntesis de drogas de la clase de las anfetaminas y, por estas razones, las ventas de cloruro de bencilo se controlan en la Lista II de EE. UU.
- El cloruro de bencilo también reacciona fácilmente con el magnesio metálico para dar un reactivo de Grignard . Es preferible al bromuro de bencilo para la preparación del reactivo de Grignard, ya que el bromuro también da como producto el producto de acoplamiento de Wurtz , 1,2-difeniletano.
Bencilación de grupos funcionales heteroatómicos
El cloruro de bencilo es un agente de bencilación conveniente para los grupos funcionales heteroatómicos y se usa más comúnmente para introducir este grupo protector [4] . La bencilación de alcoholes con este reactivo se logra en condiciones de catálisis con una base fuerte como KOH , y en solventes alcohólicos [5] y en condiciones de transferencia de fase con n-Bu 4 NHSO 4 [6] El óxido de plata en DMF también es efectivo [ 7] Los fenoles también se pueden bencilar en condiciones de catálisis básica [8] .
Los grupos amino se bencilan fácilmente tras el tratamiento con cloruro de bencilo en presencia de un carbonato o hidróxido [9] , mientras que la dibencilación es una reacción competitiva [10] . Los tioles se bencilan en presencia de hidróxido de sodio o carbonato de cesio y disolventes polares como etanol o DMF [11] .
Las amidas se pueden N-bencilar con cloruro de bencilo por la acción de bases fuertes como los hidruros metálicos [12] 11
Bencilación de compuestos de metileno activos
Los aniones y dianiones de β-cetoésteres, [13] ésteres malónicos sustituidos , [14] β-cetoaldehídos, [15] β-dicetonas, [16] β-cetoamidas, [17] y β-cetonitrilos [18] reaccionan de manera eficiente para dar productos de C-bencilo. Cuando se genera un dianión a partir de β-cetoamida, β-cetoéster o β-dicetona, se bencila la posición menos ácida. Los carbaniones estabilizados con nitrilo se bencilan fácilmente en disolventes etéreos, amoníaco o DMSO [19]. El cloruro de bencilo también reacciona con los carbaniones generados a partir de cetonas, [20] éteres [21] , iminas (metaloenaminas) e hidrazonas [22] , oximas [23] .
Seguridad
El cloruro de bencilo es un agente alquilante. Reacciona con agua, hidrolizando a alcohol bencílico y cloruro de hidrógeno . Dado que el cloruro de bencilo es bastante volátil a temperatura ambiente e irrita las membranas mucosas de los ojos y la piel, es un lacrimógeno .
El trabajo con él se lleva a cabo en una campana de humos y con la protección adecuada para la piel. El cloruro de bencilo es un mutágeno y posiblemente un cancerígeno .
Enlaces
- ↑ 1 2 3 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0053.html
- ↑ Furniss, BS; Hannaford, AJ; Smith, PWG; Tatchell, AR (1989), Libro de texto de química orgánica práctica de Vogel (5ª ed.), Harlow: Longman, p. 864, ISBN 0-582-46236-3
- ↑ Shaw, JE; Kunerth, DC; Jerez, JJ Tetrahedron Lett. 1973, 689.
- ↑ (a) Greene, TW; Wuts, PGM, Grupos protectores en síntesis orgánica, 2ª ed.; Wiley: Nueva York, 1991. (b) Grupos protectores en química orgánica, McOmie, JFW, Ed.; Pleno: Nueva York, 1973.
- ↑ Fletcher, HG, Métodos Carbohydr. química 1963, 166.
- ↑ Freedman, HH; Dubois, R.A. Tetrahedron Lett. 1975, 3251.
- ↑ Kuhn, R.; Bajo, I.; Trischmann, H. Chem. Ber. 1957, 90, 203.
- ↑ Heer, J.; Billeter, JR; Miescher, K. Helv. quim. Acta 1945, 28, 991
- ↑ Yamashita, M.; Takegami, Y. Síntesis 1977, 803.
- ↑ Velluz, L.; Amiard, G.; Heymes, R. Bull. soc. quim. Fr., Parte 2 1954, 1012.
- ↑ (a) Frankel, M.; Gertner, D.; Jacobson, H.; Zilkha, AJ Chem. soc. 1960, 1390. (b) Vogtle, F.; Klieser, BS 1982, 294.
- ↑ (a) Xia, Y.; Kozikowski, A. P. J. Am. química soc. 1989, 111, 4116. (b) Bryant, D. R.; Trabajo, SD; Hauser, CRJ Org. química 1964, 29, 235.
- ↑ (a) Elsinger, F. OS 1973, 5, 76. (b) Stork, G.; McElvain, SMJ Am. química soc. 1946, 68, 1053
- ↑ Cope, AC; Holmes, H. L.; Casa, HO Org. Reaccionar. 1957, 9, 107.
- ↑ Ravikumar, VT; Sathyamoorthi, G.; Thangaraj, K.; Rajagopalan, K. Indian J. Chem., Secc. B 1985, 24, 959
- ↑ Hauser, C. R.; Harris, TJ Am. química soc. 1958, 80, 6360.
- ↑ Hubbard, JS; Harris, TM Tetrahedron Lett. 1978, 4601.
- ↑ Baraldi, PG; Pollini, GP; Zanirato, V. Síntesis 1985, 969.
- ↑ Arseniyadis, S.; Kyler, KS; Watt, DS Org. Reaccionar. 1984, 31, 1.
- ↑ Bates, G. S.; Ramaswamy, S. Can. J. Chem. 1980, 58, 716.
- ↑ Müller-Uri, C.; Cantante, EA; Fleischacker, WJ Med. química 1986, 29, 125
- ↑ (a) Cigüeña, G.; Dowd, SRJ Am. química soc. 1963, 85, 2178. (b) Hosomi, A.; Araki, Y.; Sakurai, HJ Am. química soc. 1982, 104, 2081
- ↑ Henoch, FE; Hampton, KG; Hauser, CRJ Am. química soc. 1969, 91, 676.
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