Cloruro de cianógeno

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cloruro de cianógeno

General

Nombre sistemático

Cloruro de ácido ciánico

abreviaturas

nombres tradicionales

cloruro de cianógeno, "cloruro de cianógeno", cloruro de cianógeno

química fórmula

ClCN

Rata. fórmula

ClCN

Propiedades físicas

Estado

líquido o gas pesado incoloro y altamente tóxico

Masa molar

61,46 g/ mol

Densidad

a -30 °C - 1.550 g/cm³

Energía de ionización

12,49 ± 0,01 eV [1]

Propiedades termales

La temperatura

• fusión

-6,9°C

• hirviendo

12,6°C

entalpía

• educación

134,2 kJ/mol

Presion de vapor

1010 ± 1 mmHg [una]

Clasificación

registro Número EINECS

208-052-8

SONRISAS

C(#N)Cl

InChI

InChI=1S/CClN/c2-1-3QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N

GT2275000

1589

La seguridad

0,5 mg/m 3

9,9-14,2 mg/kg

Extremadamente tóxico, SDYAV

Iconos del BCE

NFPA 704

0 cuatro 2

Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.

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El cloruro de cianógeno (cloruro de cianógeno, ciancloruro) es cloruro de ácido ciánico ClCN, un gas incoloro más pesado que el aire (en condiciones normales) con un fuerte olor desagradable , extremadamente tóxico . El cloruro de cianógeno es un gas fácilmente licuable (presión de vapor a 20 °C = 1002 mm Hg) con un punto de fusión de −6,9 °C, en fase sólida forma cristales ortorrómbicos .

Reactividad

El cloruro de cianógeno es un pseudohalógeno típico y es altamente reactivo con los nucleófilos, típico tanto de la sustitución del cloro como de la adición del triple enlace . Entonces, interactúa con los álcalis para formar cianatos de metales alcalinos :

{\mathsf {ClCN+2NaOH\rightarrow NaOCN+NaCl+H_{2}O))

El cloruro de cianógeno se hidroliza lentamente con agua en soluciones ácidas y neutras para formar ácido isociánico , que a su vez se hidroliza para formar amoníaco y dióxido de carbono . El cloruro de cianógeno pierde sus propiedades tóxicas en exceso de agua, ya que el amoníaco resultante y el cloruro de hidrógeno se combinan para formar cloruro de amonio :

{\mathsf {ClCN+H_{2}O\rightarrow HNCO+HCl\uparrow }}

{\mathsf {HNCO+H_{2}O\rightarrow NH_{3}+CO_{2}\uparrow }}

${\mathsf {ClCN+2H_{2}O\longrightarrow NH_{4}Cl+CO_{2}\uparrow }}$

Con amoníaco, el cloruro de cianógeno forma cianamida :

{\mathsf {ClCN+NH_{3}\rightarrow H_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

Las reacciones con nucleófilos de nitrógeno y oxígeno, comenzando con la sustitución de cloro, pueden ir acompañadas de la adición posterior al triple enlace carbono-nitrógeno: así, las aminas primarias y secundarias forman con cloruro de cianógeno primero cianamidas N-sustituidas y luego guanidinas:

{\mathsf {ClCN+R_{2}NH\rightarrow R_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

{\mathsf {2R_{2}N{\text{-}}CN+B\rightarrow (R_{2}N)_{2}C{\text{=}}NH}}

A diferencia de las aminas, cuando el cloruro de cianógeno reacciona con los alcoholes, los productos de sustitución del cloro alcoxi ( ésteres de ácido ciánico ) no se forman, la reacción conduce a la formación de imidoésteres de ácido carbónico inestables:

{\mathsf {ClCN+2ROH\rightarrow (RO)_{2}C{\text{=}}NH+HCl\uparrow }}

El cloruro de cianógeno también reacciona con nucleófilos de carbono y tienen lugar reacciones de sustitución de cloro. Entonces, el cloruro de cianógeno, al interactuar con los reactivos de Grignard , forma nitrilos :

{\ Displaystyle {\ mathsf {RMgCl+ClCN\rightarrow RCN+MgCl_{2))))

Los hidrocarburos aromáticos se cianan con cloruro de cianógeno en las condiciones de la reacción de Friedel-Crafts [2] :

{\mathsf {ArH+ClCN\rightarrow ArCN+HCl\uparrow }}

En particular, el benceno forma benzonitrilo en estas condiciones ; sin embargo, esta reacción tiene una utilidad sintética limitada.

Importancia fisiológica

El cloruro de cianógeno (ClCN, cloruro de cianógeno, ciancloruro) es especialmente tóxico , figura en la lista de sustancias tóxicas potentes , pertenece a la segunda clase de peligro y, en altas concentraciones, tiene un fuerte efecto asfixiante. Venenoso mortal.

Según la acción, el cloruro de cianógeno es similar al ácido cianhídrico , ya que durante la hidrólisis en el organismo forma iones de cianuro , pero a diferencia de éste, también tiene un efecto irritante debido al efecto del cloruro de cianógeno sobre los grupos funcionales nucleofílicos de los receptores de las mucosas. La concentración letal de cloruro de cianógeno en el aire: LKτ 50 = 11 mg min / l.

El cloruro de cianógeno no tiene propiedades acumulativas , su efecto es inmediato. A una concentración de 0,002 mg/l comienza a notarse un efecto irritante y a 0,06 mg/l se desarrollan lagrimeo profuso y espasmo palpebral . Una concentración de 0,4 mg/l puede ser mortal (una exposición de 10 minutos es suficiente y la muerte se produce entre 1 y 15 minutos).

MPC en el área de trabajo : 0,5 mg / m³ según GOST 12.1.007-76.

Aplicación

En la producción química

El cloruro de cianógeno es el material de partida en la síntesis de cloruro cianúrico (2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina), que se utiliza en la síntesis de herbicidas de triazina y colorantes activos de triazina, la síntesis se lleva a cabo por trimerización catalítica de cloruro de cianógeno:

{\displaystyle {\mathsf {3ClCN\rightarrow C_{3}N_{3}Cl_{3))))

Como un veneno

El cianuro de cloro también se produjo como agente de guerra química con un efecto venenoso general. Fue utilizado por primera vez por las tropas de la Entente en julio de 1916 durante la Primera Guerra Mundial . [3]

El cloruro de cianógeno, que tiene un efecto tóxico similar al del ácido cianhídrico y un nivel de dosis letal, es muy poco absorbido por la carga de carbón de la máscara antigás . En condiciones climáticas adecuadas, es posible crear tales concentraciones de cloruro de cianógeno en las que se produce una ruptura de la máscara de gas, y la mano de obra del enemigo se verá afectada, incluso si tiene tiempo para usar los medios estándar de protección contra la RH. [cuatro]

Notas

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0162.html
↑ Gore, PH; FS Kamounah, AY Miri. Cianación artesanal de Friedel de algunos hidrocarburos aromáticos reactivos (inglés) // Tetrahedron: revista. - 1979. - vol. 35 , núm. 24 . - P. 2927-2929 . — ISSN 0040-4020 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)99510-9 . (enlace no disponible)
↑ Armas químicas en la Primera Guerra Mundial Archivado el 19 de septiembre de 2010.
↑ Armas químicas en el cambio de siglo

Literatura

V. N. Alexandrov , V. I. Emelyanov Sustancias venenosas - Moscú, Editorial Militar - 1990

Enlaces

diccionarios y enciclopedias	gran ruso Britannica (en línea)

Agentes de guerra

Acción venenosa general

Acción de asfixia

Acción ampollas en la piel

Gas mostaza (N/HD)
Lewisita (L, P-43)
Metildicloroarsina (MD)
Etildicloroarsina (ED)
Fenildicloroarsina (PD)
Sesquiprita (Q)
Mostazas nitrogenadas ( Gas HN1 , Gas HN2 , Gas HN3 )
Mostaza Oxígena (T)
Selenoiprit (HZ)
Sulfato de dimetilo (D)

acción de ortiga	Fosgenoxima (CX)

Acción nerviosa

Fosforiltiocolinas	VE Vicepresidente contra P-33 (RV) máquina virtual VX Amitón (VG) EA-3148
Fluorofosfonatos	Sarín (GB, P-35) Somán (GD, P-55) ciclosarina (GF) Etilsarina (GE) VG
amidocianofosfato	Rebaño
amidofluorofosfonatos	Novichok A-230 Novato A-242
amidofluorofosfatos	Novato A-232 Novato A-234 Novato A-262

Acción irritante
( irritantes )

Agentes lacrimógenos ( lacrimadores )	Acroleína (DG) Kamit (CA) Bromoacetona (BA) isocianato de metilo Cloracetofenona (CN, P-14) Cloropicrina (PS) bromuro de bencilo (BB)
Estornudos ( esternitos )	Adamsita (DM, P-15) Difenilclorarsina (DA) Difenilcianarsina (DC)
Complejo	Dibenzoxazepina (CR) Morfolida de ácido pelargónico (MPA) Clorobenzalmalondinitrilo (CS, P-65)