Cloruro de vinilo

Cloruro de vinilo ( cloruro de vinilo, cloruro de vinilo , cloroetileno, cloreteno , cloruro de etileno ) - una sustancia orgánica ; un gas incoloro con un ligero olor dulzón, que tiene la fórmula C 2 H 3 Cl y representa el derivado de cloro de etileno más simple . La sustancia es extremadamente inflamable y explosiva, liberando sustancias tóxicas durante la combustión : monóxido de carbono , cloruro de hidrógeno , fosgeno [6] . El cloruro de vinilo es un veneno fuerte que tiene un efecto cancerígeno , mutagénico y teratogénico en humanos.

La producción industrial de cloruro de vinilo se encuentra entre las diez principales productoras de gran tonelaje de síntesis orgánica básica ; al mismo tiempo, casi todo el volumen producido se utiliza para la síntesis posterior de cloruro de polivinilo (PVC), cuyo monómero es el cloruro de vinilo.

Según The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007) [7] , el cloruro de vinilo es uno de los 100 compuestos químicos más importantes .

Historial de descubrimientos

El cloruro de vinilo fue obtenido por primera vez por el profesor de química de la Universidad de Giessen, Justus Liebig , en la década de 1830 por la acción de una solución alcohólica de hidróxido de potasio sobre dicloroetano [8] :

{\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))

El alumno de Liebig, el químico francés Henri Victor Regnault , confirmó el descubrimiento de Liebig en 1835 al publicar por primera vez un artículo sobre él en Annales de chimie et de physique [8] . Fue el primero en descubrir que bajo la acción de la luz, una sustancia se convierte en un polvo blanco. Sin embargo, la prioridad de la invención del cloruro de polivinilo es reconocida por el químico alemán Eugen Baumann , quien en 1872 descubrió y describió el proceso de fotopolimerización del cloruro de vinilo [9] .

La primera mención del compuesto "cloruro de vinilo" fue realizada por el químico alemán Kolbe en 1854 [10] .

En 1912, el químico alemán Fritz Klatte ( alemán: Fritz Klatte ) obtuvo cloruro de vinilo a partir de la reacción de acetileno con cloruro de hidrógeno [11] :

{\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))

La empresa Greisheim Electron, donde trabajaba el científico, patentó este método y el material resultante de la polimerización en Alemania, pero no pudo encontrarle una aplicación práctica. Recién en 1933, luego de la investigación del científico estadounidense Waldo Simon ( nacido Waldo Semon ) ( 1926 ), BF Goodrich recibió una patente [12] y desarrolló la primera producción industrial de cloruro de vinilo [8] . En 1939, comenzó la producción comercial de cloruro de vinilo con el objetivo de producir PVC para uso militar [10] .

Hasta mediados del siglo XIX, los científicos creían erróneamente que la estructura del cloruro de vinilo se describía mediante la fórmula C 4 H 3 Cl ( la fórmula C 4 H 4 se atribuía al etileno ) [13] . Solo después del trabajo de Emil Erlenmeyer ( 1862 ), quien sugirió la presencia de un doble enlace en el etileno, los científicos llegaron a la idea moderna de la estructura del cloruro de vinilo.

De los científicos rusos, Ivan Ostromyslensky (principios del siglo XX) se dedicó al estudio de la polimerización del cloruro de vinilo y las posibilidades de su uso comercial [14] .

La estructura de la molécula

En la molécula de cloruro de vinilo, el enlace C–Cl es más corto y más fuerte que el enlace análogo en la molécula de cloroetano , que está asociado con la conjugación p , π de los orbitales π del enlace múltiple con el par de electrones solitario del átomo de cloro . [15] .

La tabla muestra los valores comparativos de longitudes de enlace y energías (C−Hal) [16] , así como momentos dipolares en la molécula de cloruro de vinilo y algunos cloroalcanos :

Compuesto	Energía del enlace C–Cl, kJ/mol [17]	Longitud del enlace C–Cl, nm [15]	Momento dipolar [molécula], 10 −30 C m [4]
CH 2 \u003d CHCl	374.89	0.169	4.80
CH 3 -CH 2 Cl	336.39	0.179	6.66
CH3Cl _ _	349.78	0.176	6.19

El desplazamiento de la densidad electrónica en la molécula de cloruro de vinilo desde el átomo de cloro hacia el doble enlace, debido al efecto de conjugación (+ M - efecto), actúa simultáneamente con el fuerte efecto inductivo atrayente de electrones del átomo de cloro (- I - efecto), sin embargo, la influencia de este último es más fuerte ( -I > + M ), por lo que el halógeno lleva una pequeña carga negativa (ver figura) [18] .

Propiedades físicas

El cloruro de vinilo en condiciones normales es un gas incoloro con un leve olor dulzón que recuerda al cloroformo [2] . El umbral de olor en el aire es de aproximadamente 3000 ppm [19] . Ligeramente soluble en agua (alrededor de 0,95 % en peso a 15-85 °C [20] ), muy soluble en alcohol , cloroformo y dicloroetano , soluble en éter dietílico [1] .

Algunas constantes físicas del cloruro de vinilo [3] :

punto de ebullición : -13,8 °C;
punto de fusión : -153,8 ° C [K 1] ;
densidad relativa a -20 °C [K2] : 0,983;
densidad relativa a 20 °C: 0,911 (líquido);
densidad del aire : 2,17;
índice de refracción a 10 °C: 1,4046;
temperatura crítica : 158,4 °C;
presión crítica : 5,34 MPa;
densidad crítica : 0,370 g/cm³;
viscosidad del fluido a -40 °C: 0,334 mPa·s;
viscosidad del gas a 20 °C: 10,71 µPa·s;
tensión superficial a -20 °C: 22,3 mN/m;
capacidad calorífica del líquido a −20 °C: 1,146 kJ/(kg K);
capacidad calorífica del gas a 25 °C: 0,858 kJ/(kg K);
conductividad térmica del líquido a 20 °C: 0,138 W/(m·K);
entalpía estándar de formación , ΔH ° 298 : −37,26 kJ/mol;
entropía estándar de formación , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
calor de evaporación en el punto de ebullición, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
poder calorífico , Δ H ° comb. : −1198,1 kJ/mol.

Según estudios realizados por científicos estadounidenses [21] , la densidad del cloruro de vinilo en el rango de temperatura desde el punto de ebullición hasta los 60 °C con una precisión del 0,1 % se expresa mediante la siguiente ecuación

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

donde d es la densidad, g/cm³; t es la temperatura, °С.

También obtuvieron una dependencia que vincula la presión de vapor del cloruro de vinilo con la temperatura:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

donde p es presión, atm; T es la temperatura, K.

Propiedades químicas

El cloruro de vinilo es un compuesto químico activo cuyas propiedades químicas están determinadas tanto por la presencia de un doble enlace como de un átomo de cloro .

Al igual que los alquenos , el cloruro de vinilo entra en reacciones de adición de enlaces múltiples , con el átomo de cloro actuando como un sustituyente atractor de electrones, lo que reduce la reactividad del compuesto en las reacciones de adición electrófila y aumenta la reactividad del compuesto en las reacciones de adición nucleofílica .

El átomo de cloro en el cloruro de vinilo es muy inerte, lo que se debe a la influencia del doble enlace, por lo que las reacciones de sustitución asociadas con él no son típicas del cloruro de vinilo. Al mismo tiempo, es precisamente esta propiedad la que hace que sea relativamente fácil separar una molécula de cloruro de hidrógeno de él .

De mayor interés es la reacción de polimerización del cloruro de vinilo, que es de gran importancia práctica.

Reacciones de adición de doble enlace

El cloruro de vinilo reacciona fácilmente con el cloro tanto en la fase líquida como gaseosa para formar 1,1,2-tricloroetano :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

En este caso, la reacción puede ser tanto iónica ( catalizador FeCl 3 ) como radical (en presencia de iniciadores de radicales libres , por ejemplo, peróxidos orgánicos ) [22] . La adición de cloro también puede realizarse por iniciación fotoquímica [23] o calentando la mezcla de reacción por encima de 250 °C en presencia de pequeñas cantidades de oxígeno [24] .

El cloruro de vinilo añade haluros de hidrógeno al doble enlace de acuerdo con la regla de Markovnikov solo en presencia de catalizadores ( cloruro de hierro (III) , cloruro de zinc , etc.) a temperaturas elevadas, formando 1,1-dihaloalcanos [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

El fluoruro de hidrógeno reacciona con el cloruro de vinilo en fase gaseosa solo a presión elevada (1–1,5 MPa) [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

El fluoruro de hidrógeno reacciona con el cloruro de vinilo en la fase líquida en presencia de un catalizador de cloruro de estaño (IV) con el reemplazo del átomo de cloro por flúor para producir 1,1-difluoroetano ( freón R152a), un refrigerante que no daña la capa de ozono [27] [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

En presencia de peróxidos, la adición se realiza de manera diferente (solo para HCl y HBr ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

Se agrega yoduro de hidrógeno al cloruro de vinilo en presencia de una cantidad catalítica de yodo para formar 1-cloro-1-yodoetano [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HOLA ->[{\ce {I_2))]CH3-CH(I)Cl))

El cloruro de vinilo reacciona con una solución acuosa de cloro para formar cloroacetaldehído :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Si la reacción se lleva a cabo en solución de metanol , se forma cloroacetal [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCl}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Bajo la acción de la radiación ultravioleta, el cloruro de vinilo reacciona con el sulfuro de hidrógeno (catalizador - dialquilditioéteres), formando la sustancia tóxica gas mostaza [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

En presencia de algunos haluros metálicos ( FeCl 3 , AlCl 3 , etc.), el cloruro de vinilo se condensa con cloroetano , formando 1,1,3-triclorobutano; con 2-cloropropano - 1,1-dicloro-3-metilbutano [33] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))

Con tetracloruro de carbono en presencia de CuCl/C 4 H 9 NH 2 o RuCl 2 (PPh 3 ) 3 como catalizador, se forma 1,1,1,3,3-pentacloropropano con alto rendimiento [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

En la reacción de Prins que involucra cloruro de vinilo, se forman 3,3-dicloropropanol-1 y 2,3-dicloropropanol [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Entra en la reacción de Friedel-Crafts con benceno en presencia de cloruro de aluminio, formando 1,1-difeniletano [35] :

El cloruro de vinilo entra en una reacción de cicloadición fotoquímica [2+2] a 1-isoquinolona [36] :

Reacciones de sustitución en el átomo de cloro

Las reacciones de sustitución tradicionales , típicas de muchos halocarbonos, no están disponibles para el cloruro de vinilo. Por lo general, bajo la acción de las bases , especialmente cuando se calientan, en lugar de sustitución, se producen reacciones de polimerización o eliminación [15] .

Sin embargo, en presencia de sales de paladio , se puede realizar una sustitución nucleófila en el átomo de cloro : de esta manera, es posible obtener alcoholatos de vinilo, así como éteres de vinilo simples y complejos [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

La reacción de sustitución con alcoholato de sodio se puede llevar a cabo sin catalizador en condiciones bastante duras: con calentamiento prolongado en un autoclave cerrado a una temperatura de aproximadamente 100 °C [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

La reacción de aminación también se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador de paladio [39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

La reacción con amoníaco en fase gaseosa a 50°C en presencia de amalgama de sodio conduce a la aziridina [40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

En condiciones normales, el cloruro de vinilo no forma reactivos de Grignard , sin embargo, en medio de tetrahidrofurano , fue posible obtener haluros de vinilmagnesio ( reactivos de Norman ) [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

En el futuro, el cloruro de vinilmagnesio se puede usar para sintetizar una amplia gama de derivados de vinilo, por ejemplo:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

Por analogía con el magnesio , también se pueden obtener otros compuestos organometálicos vinílicos, por ejemplo, el vinilpotasio [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

La interacción del cloruro de vinilo con litio metálico finamente disperso en presencia de sodio (2%) en un medio de tetrahidrofurano conduce al vinil litio [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Haciendo reaccionar cloruro de vinilo con bromuro de 2-tienilmagnesio en presencia de cloruro de cobalto , se puede obtener 2-viniltiofeno [45] :

El cloruro de vinilo reacciona con dimetilamina y CO en presencia de un catalizador de paladio para formar N,N-dimetilacrilamida [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\rightarrow {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Reacción de polimerización

En ausencia de oxígeno y luz en condiciones ordinarias, el cloruro de vinilo puro puede existir durante mucho tiempo sin sufrir ningún cambio; sin embargo, la aparición de radicales libres , provocados tanto fotoquímica como termoquímicamente, conduce a su rápida polimerización.

El mecanismo de polimerización es de naturaleza radical y se puede representar esquemáticamente de la siguiente manera [47] :

La primera etapa: la acción del iniciador [K 3] - la formación de radicales libres y el inicio de la cadena.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\rightarrow 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

La segunda etapa: el desarrollo de la polimerización: la formación de cadenas de polímeros.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2 }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\ matemáticas {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

En el proceso de formación de polímeros, es posible la ramificación de la cadena [K 4] , así como la formación de fragmentos insaturados:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\ matemáticas {...))

Tercera etapa: finalización de la polimerización.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Otras reacciones

El butadieno se puede obtener a partir de cloruro de vinilo con un rendimiento casi cuantitativo en medio de dimetilformamida -agua en presencia de un catalizador mixto complejo [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

El cloruro de vinilo reacciona con cloruros de ácido carboxílico en presencia de cloruro de aluminio para formar diclorocetonas y clorovinilcetonas [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xrightarrow {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xrightarrow[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

En presencia de cloruros de paladio ( PdCl 2 ), rodio ( RhCl 3 •3H 2 O ) o rutenio ( RuCl 3 •3H 2 O ), el cloruro de vinilo reacciona con alcoholes para formar acetales [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(O)_{2}+HCl}}

La oxidación del cloruro de vinilo con agentes oxidantes inorgánicos, según las condiciones de reacción y la elección del agente oxidante, conduce a la formación de cloroacetaldehído o formaldehído , oxidación más profunda: monóxido de carbono o dióxido de carbono , cloruro de hidrógeno y agua:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

La ozonólisis del cloruro de vinilo en metanol a una temperatura de -78 °C conduce a hidroperóxido de metoximetilo (1) con alto rendimiento , que se puede convertir en éster metílico del ácido fórmico (2) y dimetoximetano (metilal) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\rightarrow CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\rightarrow HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\rightarrow CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

La recuperación del cloruro de vinilo es posible de tres formas diferentes, dependiendo de la elección del agente y las condiciones de reacción [52] :

al etileno :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

al cloruro de etilo :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

al etano :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Bajo la acción de bases fuertes, el cloruro de vinilo es capaz de separarse del cloruro de hidrógeno , formando acetileno :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

El cloruro de vinilo es un compuesto térmicamente bastante estable, cuya descomposición notable ocurre cuando se calienta por encima de 550 °C. La pirólisis de cloruro de vinilo a 680 °C con un rendimiento del 35 % da lugar a una mezcla de productos que contienen acetileno , cloruro de hidrógeno , cloropreno y vinilacetileno [8] .

Métodos de laboratorio de obtención

En condiciones de laboratorio, el cloruro de vinilo se obtiene por deshidrocloración de 1,2-dicloroetano o 1,1-dicloroetano con una solución de alcohol de hidróxido de sodio o potasio cuando se calienta [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xrightarrow {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

Otro método, pasar acetileno a través de una solución concentrada de ácido clorhídrico en presencia de cloruro de mercurio , rara vez se usa en la práctica de laboratorio:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

Otra opción alternativa es la deshidratación catalítica de la clorhidrina de etileno [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Finalmente, el cloruro de vinilo se puede obtener haciendo reaccionar acetaldehído con pentacloruro de fósforo [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\rightarrow \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Producción industrial: aspectos tecnológicos

Para 2010, existen tres métodos principales para producir cloruro de vinilo, implementados a escala industrial [55] :

Este último método es la tecnología de producción más moderna, extendida y rentable, sin embargo, los dos primeros métodos, aunque obsoletos, todavía existen en muchas empresas centradas (por diversas razones) en el uso de acetileno caro [55] .

También existe un método relativamente nuevo, que aún no se ha difundido y que se implementó como proyecto piloto en 1998 en una empresa de Alemania: la cloración oxidativa del etano .

Hidrocloración catalítica en fase gaseosa de acetileno

El método de hidrocloración catalítica del acetileno, en el que el acetileno se obtenía por reacción del carburo de calcio con agua, fue el primer proceso comercial para la producción de cloruro de vinilo.

La química del proceso es la siguiente:

Obtención de acetileno :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\rightarrow Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2))}

Hidrocloración de acetileno:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Breve descripción de la tecnología de producción [56] :

El acetileno producido, purificado y secado (contenido de humedad no superior a 1,5 g/m³) se mezcla con cloruro de hidrógeno purificado y secado en una proporción de aproximadamente 1,0:1,1. Esta mezcla de gases se alimenta por la parte superior del reactor tubular , cuyos tubos están llenos de un catalizador, que es carbón activado impregnado con dicloruro de mercurio HgCl 2 (10-15%). El reactor está hecho de acero al carbono; la altura de las tuberías es de 3 a 6 metros, el diámetro es de 50 a 80 m, la temperatura en el área de reacción es de 150 a 180 °C. Después del reactor, los gases de reacción se introducen en una columna especial rociada con ácido clorhídrico para extraer el dicloruro de mercurio. Después de la primera columna de absorción, los gases de reacción se alimentan a la siguiente, donde se irrigan con agua y una solución alcalina para separar el cloruro de hidrógeno, el acetaldehído y el dióxido de carbono. Después de eso, los gases se enfrían en un condensador para eliminar el agua y se alimentan a la rectificación para eliminar las impurezas de alto punto de ebullición. El cloruro de vinilo resultante en la última etapa se pasa a través de una columna llena de sosa cáustica sólida para su completa deshidratación y neutralización.

A continuación se muestra una representación esquemática del proceso:

A partir de 1967 , la participación del método de hidrocloración catalítica de acetileno en fase gaseosa en la capacidad de producción de cloruro de vinilo en los Estados Unidos fue del 32,3% (405,6 mil toneladas) [57] . En 2001, la corporación química estadounidense Borden detuvo su última producción a base de acetileno en Luisiana [58] . Además de las consideraciones económicas, el método de hidrocloración catalítica de acetileno no es seguro para el medio ambiente, ya que el mercurio utilizado en la producción, a pesar del reciclaje, inevitablemente ingresa al medio ambiente con desechos gaseosos y aguas residuales. En 2002, dichas emisiones en Rusia ascendieron a unos 31 kg [56] .

El método de hidrocloración catalítica de acetileno en 2010 se usa ampliamente solo en China debido a las ricas reservas de carbón , la disponibilidad de energía hidroeléctrica barata y la escasez de gas natural , que es la principal materia prima para la producción de etileno [59] .

De 2003 a 2008, el método volvió a despertar interés debido a un aumento significativo en los precios mundiales del petróleo y el gas, pero la crisis económica de 2008 volvió a convertir al método de cloración oxidativa directa del etileno en el más atractivo desde el punto de vista económico [60] .

Método combinado basado en etileno y acetileno

El método combinado a base de etileno y acetileno consiste en combinar la reacción de cloración del etileno y posterior destrucción del dicloroetano con la reacción de hidrocloración del acetileno y el uso de cloruro de hidrógeno de la etapa de descomposición térmica para este último [61] .

Proceso químico [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

El método hizo posible reemplazar la mitad del acetileno con etileno más barato, así como utilizar cloruro de hidrógeno, llevando así el uso útil de cloro a casi el 100% [61] .

Método de cloro balanceado basado en etileno

Descripción general del método

Para el 2010, el más moderno y eficiente desde el punto de vista económico es el proceso balanceado de cloración oxidativa del etileno. En 2006, más del 95 % del cloruro de vinilo se produjo mediante este método [58] .

En el proceso a base de etileno, el cloruro de vinilo se produce mediante la pirólisis del dicloroetano, que a su vez se sintetiza mediante la reacción catalítica del cloro con el etileno . El cloruro de hidrógeno , obtenido de la deshidrocloración del dicloroetano, reacciona con el oxígeno y el etileno en presencia de un catalizador de cobre, formando dicloroetano y reduciendo así el consumo de cloro elemental utilizado para la cloración directa del etileno. Este proceso se conoce como oxicloración. Para obtener un producto comercial, el cloruro de vinilo se purifica por destilación y los subproductos organoclorados se aíslan para obtener disolventes o se someten a destrucción térmica para involucrar de nuevo al cloruro de hidrógeno en el proceso [58] .

La química del proceso es la siguiente [24] [55] :

Cloración de etileno :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

mecanismo de escenario:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Deshidrocloración térmica de dicloroetano :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

mecanismo de escenario:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Cloración oxidativa del etileno:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\rightarrow 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

mecanismo de escenario:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Con este esquema de producción, la distribución de etileno ocurre aproximadamente por igual entre las etapas de cloración directa y oxidativa.

Proceso Vinnolit VCM

Una de las tecnologías más extendidas para la producción de cloruro de vinilo en el mundo es Vinnolit VCM Process , licenciada por la empresa alemana Vinnolit GmbH & Co. : desde 1964, se han instalado en el mundo aproximadamente 5,5 millones de toneladas de capacidad de producción de cloruro de vinilo mediante este proceso [62] .

A continuación se muestra una representación esquemática del proceso:

Breve descripción de los pasos del proceso:

Cloración directa de etileno [63] :

La reacción de cloración del etileno tiene lugar en fase líquida en un medio de dicloroetano a una temperatura de 50–125 °C en presencia de un catalizador complejo especial mejorado (en comparación con FeCl 3 ) que evita la formación de subproductos, no se consume durante la síntesis y permanece en el volumen del reactor. Debido a esto, el dicloroetano resultante no requiere purificación (la pureza alcanza el 99,9% o más) y pasa directamente a la etapa de pirólisis .

Proceso de oxicloración de etileno [64] :

El proceso de oxicloración es una reacción exotérmica , acompañada de la liberación de una gran cantidad de calor (ΔH = −238 kJ/mol) y que tiene lugar en presencia de oxígeno (principalmente) o aire. La mezcla de gases de reacción se calienta a temperaturas superiores a 210 °C y el calor de reacción liberado se utiliza para generar vapor. El grado de conversión de etileno alcanza el 99 % y la pureza del dicloroetano resultante es del 99,5 %.

Proceso de destilación de dicloroetano [65] :

Se requiere destilación para el dicloroetano formado durante el proceso de oxicloración, así como para el dicloroetano sin reaccionar (devuelto) de la etapa de pirólisis. El agua y los componentes de bajo punto de ebullición se eliminan en una columna de secado. El residuo de IVA pasa entonces a la etapa de regeneración.

Pirólisis de dicloroetano [66] :

La pirólisis del dicloroetano se lleva a cabo en hornos especiales (período de funcionamiento - hasta 2 años) a una temperatura de 480 °C; mientras que el calor del proceso se utiliza para la evaporación y el calentamiento.

Destilación de cloruro de vinilo [67] :

Los productos de pirólisis, que consisten principalmente en dicloroetano, cloruro de vinilo y cloruro de hidrógeno, se envían a la unidad de destilación. El cloruro de hidrógeno se devuelve a la sección de oxicloración, el cloruro de vinilo se elimina por la parte superior de la columna y los fondos, que consisten en dicloroetano sin reaccionar, se devuelven al proceso de destilación después de eliminar los subproductos.

Regeneración de subproductos [68] :

Los subproductos líquidos y gaseosos se queman completamente a una temperatura de 1100-1200 °C, formando cloruro de hidrógeno, que, después de la purificación, se devuelve al proceso de oxicloración; al mismo tiempo, debido a la alta temperatura, también se produce vapor de media presión.

Balance de materia y energía estimado del proceso (por 1000 kg de cloruro de vinilo) [62] :

Etileno: 460 kg;
cloro: 585 kg;
Oxígeno: 139 kg;
Vapor: 125 kg;
Electricidad: 120 kWh;
Agua: 150 m³.

El método de cloración oxidativa del etano

La idea de utilizar etano para la síntesis de cloruro de vinilo se realizó en 1965-1967 en la planta piloto de The Lummus Co. y Armstrong Cork Co. La tecnología de oxicloración directa en presencia de cloruro de cobre (I) se denominó Proceso Transcat [69] .

Proceso químico [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

El proceso tuvo lugar a 450–550 °C y una presión de 1 MPa; el grado de conversión de etano alcanzó el 65-70% [69] . Posteriormente, el método fue optimizado por la empresa ICI , que redujo el rango de temperatura de la síntesis y propuso un catalizador diferente [69] .

En mayo de 1998, EVC International NV ( Países Bajos ) lanzó un proyecto piloto de 1000 tpa en su planta de Wilhelmshaven ( Alemania ) para probar y luego comercializar una cloración oxidativa patentada de etano, o Ethane-to-VCM-Process . Se suponía que este proyecto sería un gran avance tecnológico y sería el comienzo del trabajo en una planta a gran escala, que se esperaba que fuera lanzada en 2003 [70] .

Según el fabricante, la temperatura del proceso es inferior a 500 °C, el grado de conversión de las materias primas es del 100 % para el cloro, del 99 % para el oxígeno y de más del 90 % para el etano; la producción de cloruro de vinilo supera el 90% [70] .

En septiembre de 1999, EVC firmó con Bechtel Group, Inc. ( EE . UU .) un acuerdo para construir una producción completa en Wilhelmshaven, sin embargo, debido a problemas financieros, el proyecto no se implementó [71] .

Después de la adquisición de EVC por parte de INEOS en 2001 [72] , se desconoce el destino del proyecto Ethane-to-VCM-Process [73] .

Métodos alternativos para la producción de cloruro de vinilo

En 1977, Monsanto propuso un método de una etapa para la producción de cloruro de vinilo con un rendimiento de hasta el 85 % a partir de etano bajo la acción de una mezcla de cloruro de hidrógeno y oxígeno a una temperatura de 400–650 °C en presencia de un catalizador (haluro de cobre y fosfato de potasio) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

En 1980, científicos soviéticos patentaron un método alternativo para producir cloruro de vinilo por cloración en fase gaseosa de una mezcla que contenía etano y etileno a una temperatura de 350-500 °C, que corresponde al siguiente modelo químico:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Los subproductos de la reacción son cloroetano , 1,1-dicloroetano , cloruro de vinilideno y otros derivados de halógeno.

Uno de los métodos de producción desarrollados más recientemente (2005) es un método para producir cloruro de vinilo mediante la interacción de cloruro de metilo y cloruro de metileno en fase gaseosa a una temperatura de 300-500 °C, una presión de 0,1 a 1 MPa, en la presencia de catalizadores (óxido o fosfato de aluminio activo, aluminosilicatos , cloruro de zinc con óxido de aluminio) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

Todos los métodos enumerados para producir cloruro de vinilo [K 5] no se han implementado en la industria o no han salido de la etapa de producción experimental.

Producción industrial: aspectos económicos

Producción mundial de cloruro de vinilo

El cloruro de vinilo se encuentra entre los 20 principales productos petroquímicos en términos de volumen [76] , solo superado por el etileno (123 millones de toneladas en 2010 [77] ), el propileno (77 millones de toneladas en 2010 [78] ), el metanol (48–49 millones de toneladas en 2010 [79] ), ácido tereftálico (42 millones de toneladas en 2008 [80] ), benceno (40 millones de toneladas en 2010 [81] ). La producción de cloruro de vinilo es la tercera área más importante para el uso de etileno después del polietileno y el óxido de etileno como materia prima química más importante y representa el 11,9% de su consumo mundial (a partir de 2008) [82] . La producción mundial de cloruro de vinilo en 2010 ascendió a alrededor de 35 millones de toneladas [83] (36,7 millones de toneladas en 2008 [84] ), que es el 70% de toda la capacidad de producción mundial (en 2007 - 90%, en 2008 - 85%) . Según los datos de previsión de IHS , el consumo actual de cloruro de vinilo en el período de 2010 a 2015. crecerá a un ritmo del 4,4% anual y del 4,2% en los próximos cinco años (de 2015 a 2020) [83] .

A partir de 1997 y finales de 2004, la capacidad de producción mundial de cloruro de vinilo por región es la siguiente:

Región	Capacidad para 1997, miles de toneladas [24]	Capacidad para 2004, miles de toneladas [8]
América del Norte EE . UU. Canadá México	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
América del Sur Brasil Argentina Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Europa Occidental Bélgica Francia Alemania Italia Países Bajos Noruega España Suecia Reino Unido	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Europa central y oriental Rusia y países de la CEI República Checa y Eslovaquia Yugoslavia (antigua) Hungría Polonia Rumanía	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
África Argelia Egipto Libia Marruecos Sudáfrica	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Medio Oriente Irán Israel Qatar Arabia Saudita Turquía	862 213 110 - 360 179	1092 240 - 300 400 152
Asia [R6] China India Indonesia Japón Corea del Norte Corea del Sur Pakistán Filipinas Taiwán Tailandia	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Australia y Oceanía Australia	36 36	— —
TOTAL	25464	33 111

El mayor consumidor de cloruro de vinilo del mundo es China: alrededor del 30% de la producción mundial total; en segundo lugar se encuentran EE.UU. y Canadá, con aproximadamente un 20% (al 2008) [60] . El mayor productor de cloruro de vinilo del mundo (en términos de capacidad de producción) es Estados Unidos : 8,24 millones de toneladas según datos de 2003 [85] (a modo de comparación, en 1967 la capacidad era de 1,26 millones de toneladas, y en 1960 sólo 0,67 millones de toneladas [57] ).

Los mayores fabricantes de EE. UU. y Canadá en términos de capacidad de producción según datos de 2003 [85] :

Dow Chemical - 2,4 millones de toneladas (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation - 1,68 millones de toneladas;
Golfo de Georgia - 1,18 millones de toneladas;
Oxymar - 1,04 millones de toneladas;
Grupo Plásticos Formosa - 1,00 millones de toneladas.

En 1997, las empresas manufactureras más grandes del mundo (42% de la capacidad de producción global total) eran [87] :

Dow Chemical - 1906 mil toneladas;
Grupo Plásticos Formosa - 1643 mil toneladas;
EVC - 1370 mil toneladas;
Solvay - 1193 mil toneladas;
The Geon Company - 1088 mil toneladas;
Occidental Chemical Corporation - 1020 mil toneladas;
Elf-Atochem - 803 mil toneladas;
Golfo de Georgia - 726 mil toneladas;
Norsk Hydro - 595 mil toneladas;
Corporación Tosoli - 570 mil toneladas.

A partir de 2005, las empresas de fabricación más grandes del mundo son (enumeradas en orden descendente) [88] :

Producción de cloruro de vinilo en Rusia

La contribución de Rusia a la producción mundial de cloruro de vinilo es bastante modesta: alrededor del 1,5% de la producción mundial anual y un lugar entre los segundos veinte países productores (a partir de 2008). Al mismo tiempo, los equipos tecnológicos están muy rezagados en el mundo: casi el 30% de las capacidades utilizan tecnología de acetileno obsoleta.

La producción de cloruro de vinilo en Rusia se centra casi por completo (más del 99% del volumen total) en la producción de cloruro de polivinilo, siendo una de las direcciones más importantes para el consumo de cloro en la industria química rusa (18% según datos de 2004) [89] .

A partir de 2009, la producción de cloruro de vinilo en Rusia se lleva a cabo en las siguientes empresas:

Nombre	Región	Tecnología de producción [K 7]	Capacidad de producción, miles de toneladas / año	Producido en 2008, miles de toneladas
JSC "Sayanskkhimplast"	Sayansk , región de Irkutsk	SHME	270.0 [90]	250.0 [K 8] [91]
JSC "Cáustico"	Sterlitamak , República de Bashkortostán	SHME	165,0 [92]	165.0 [K 8] [92]
JSC "Platcard"	Volgogrado	KIA	100.0 [K 9]	96.3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (planta de caprolactama)	Dzerzhinsk , región de Nizhny Novgorod	SHME	90,0 [94]	78.5 [94]
JSC "NAK Azot"	Novomoskovsk , región de Tula	KGA	45,0 [56]	sin datos [K 10]
VOAO Khimprom	Volgogrado	KGA	27,0 [56]	21.7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolye-Sibirskoe , región de Irkutsk	KGA	26,0 [56]	< 20,0
Total			723.0	620,0—650,0

En septiembre de 2014, RusVinyl LLC llevó a cabo la gran inauguración de un nuevo complejo de producción de PVC (incluida la producción de cloruro de vinilo) en el distrito de Kstovsky de la región de Nizhny Novgorod con una capacidad de 330 mil toneladas por año [96] . Los fundadores de la empresa conjunta fueron la empresa Sibur y la empresa belga SolVin , una filial conjunta del grupo químico y farmacéutico internacional Solvay y la empresa alemana BASF [97] .

Producción de cloruro de vinilo en Ucrania

A partir de 2018, el único productor operativo de cloruro de vinilo en Ucrania es Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), que hasta febrero de 2017 formaba parte del grupo ruso Lukoil [K 11] . La producción se realiza por cloración directa del etileno; capacidad de producción - 370 mil toneladas por año [98] .

Aplicación

Producción de cloruro de polivinilo

En 2020, más del 99 % de todo el cloruro de vinilo producido en el mundo se utilizó para la producción de PVC [99] . En 2021, la capacidad de producción mundial de cloruro de polivinilo (PVC) fue de 60,27 Mtpa. [100] En 2009, la capacidad de producción mundial acumulada de PVC fue de unos 48 millones de toneladas, y su producción y consumo mundiales fueron de 29,92 millones de toneladas, lo que corresponde a una tasa de utilización del 62 % [101] .

Las empresas más grandes en la industria del PVC a partir de 2021 son Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japón), Westlake Corporation (EE. UU.), Formosa Plastics Group (Taiwán), Sinochem Holdings Corp Ltd (China), Hubei Yihua Group (China), Ineos (Reino Unido), Occidental Petroleum Corp (EE. UU.), Orbia Advance Corp SAB de CV (México), LG Chem (Corea del Sur) y Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (China) [100] .

Más de la mitad de la producción mundial de PVC (57 % en 2009) se concentra en Asia, con un 20 % en China [101] . Los mayores productores mundiales de cloruro de polivinilo en 2001 fueron Shin-Etsu Chemical ( Japón ) - 2,75 millones de toneladas, Formosa Plastics Group ( Taiwán ) - 2,63 millones de toneladas y OxyVinyls ( EE . UU .) - 2,01 millones de toneladas [102] . En 2011, las capacidades de producción de los productores de PVC más grandes del mundo fueron [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japón ) - 3,69 millones de toneladas;
Formosa Plastics ( Taiwán ) - 3,30 millones de toneladas;
Solvay ( Bélgica ) - 2,60 millones de toneladas;
LG Chem ( Corea del Sur ) - 2,31 millones de toneladas;
Kerling ( Gran Bretaña ) - 1,99 millones de toneladas.

El volumen de producción de PVC en Rusia en 2021 ascendió a poco más de 1 millón de toneladas, un 3 % más que en 2020 [104] .

Por el momento, existen cuatro tecnologías fundamentalmente diferentes para la polimerización del cloruro de vinilo (enumeradas en orden descendente de distribución) [47] :

polimerización en suspensión : polimerización de cloruro de vinilo en gotas de una emulsión obtenida dispersando el monómero en agua en presencia de un estabilizador de emulsión y un iniciador de polimerización soluble en monómero;

Composición de masa típica para la polimerización en suspensión:

cloruro de vinilo - 33,3%;
agua - 66,6%;
iniciador (por ejemplo, peróxido orgánico) - 0,015%;
estabilizador (por ejemplo, alcohol polivinílico) - 0,005%.

polimerización por dispersión : polimerización de cloruro de vinilo en agua en presencia de tensioactivos e iniciadores solubles en agua ( persulfato de potasio , persulfato de amonio , percarbonato de sodio , ácido peroxiacético , peróxido de hidrógeno e hidroperóxido de cumeno , etc.) para formar dispersiones estables de partículas muy pequeñas;
polimerización en masa : el tercer método más importante, que consiste en la polimerización de cloruro de vinilo en masa, sin la adición de agua, tensioactivos, disolventes u otros componentes auxiliares (a excepción de los iniciadores solubles en monómeros como el di-(2-etilhexanol) peróxido, peróxido de 3,5,5-trimetilhexanol, peroxioxalato de di-(terc-butilo), peroxidicarbonato de di-2-butoxietilo, peroxidicarbonato de di-4-clorobutilo, azobis(isobutironitrilo), azobis(ciclohexilcarbonitrilo));
polimerización en solución : el método más raro y específico utilizado para obtener copolímeros utilizados en la creación de recubrimientos poliméricos.

En el mundo, el método más común es la polimerización en suspensión (80% del volumen total de producción [47] ), y las siguientes tecnologías son las más modernas y populares [105] :

Proceso de PVC Chisso ;
Proceso de suspensión de PVC Vinnolit .

Proceso de PVC Chisso

Chisso Corporation , líder de la industria japonesa de polímeros, ha desarrollado una tecnología moderna para la producción de suspensión de cloruro de polivinilo: Chisso PVC Process . Las características del método son la obtención de un producto de alta calidad utilizando una tecnología segura y respetuosa con el medio ambiente, baja inversión inicial y bajos costos de operación.

Chisso PVC Process tiene licencia en 19 empresas en todo el mundo, con una capacidad total de más de 1,5 millones de toneladas por año [106] .

Proceso de suspensión de PVC Vinnolit

El método de polimerización en suspensión de cloruro de vinilo fue inventado y patentado en 1935 por Wacker Chemie GmbH , uno de los antiguos fundadores de Vinnolit. Después de muchas mejoras, el proceso de PVC en suspensión de Vinnolit se ha convertido en uno de los procesos más modernos y rentables para la producción de PVC en todo el mundo [107] .

La reacción de polimerización se lleva a cabo en un proceso por lotes en reactores con un volumen de aproximadamente 170 m³, mientras que la característica de diseño permite una eliminación eficiente del calor de la mezcla de reacción sin el uso de un condensador de reflujo o agua para enfriar, lo que garantiza una alta productividad. Además, las características de la tecnología permiten obtener un producto terminado con un contenido mínimo de cloruro de vinilo sin reaccionar sin el uso de desgasificación térmica, preservando así la estructura del polímero [107] .

Otros usos

Aproximadamente el 1% del cloruro de vinilo se utiliza para obtener copolímeros con acetato de vinilo y otros monómeros [58] .

No se utiliza más del 1% de cloruro de vinilo para la síntesis orgánica de los siguientes compuestos [108] :

1,1,1-tricloroetano :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\text{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Cloruro de vinilideno :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Cloroacetaldehído :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

Hasta mediados de la década de 1970, el cloruro de vinilo se usaba como refrigerante, propulsor de aerosoles e ingrediente en algunos cosméticos [109] .

Incendio y riesgo de incendio

La sustancia es extremadamente inflamable, sus mezclas con el aire son explosivas; al arder, libera sustancias irritantes, tóxicas y corrosivas [K 12] [110] , entre las cuales, en particular, se encuentra el fosgeno extremadamente venenoso [111] .

Punto de inflamación : -78 °C [112] ; temperatura de autoignición : 472 °C [8] . Límites de inflamabilidad en el aire: 3,6-33 % [113] .

La extinción de la llama durante la combustión del cloruro de vinilo se lleva a cabo solo después de detener el suministro de gas, mientras se usa agua a la máxima distancia posible de la fuente de ignición, se crea una densa cortina similar a la niebla y también se enfrían las superficies calientes [111] .

Clasificación NFPA 704 [114] : [K 13]

Acción fisiológica

El cloruro de vinilo es altamente tóxico. Tiene un efecto tóxico complejo en el cuerpo humano, causando daños en el sistema nervioso central , el sistema esquelético, daños sistémicos en el tejido conectivo, el cerebro y el corazón. Afecta al hígado, causando angiosarcoma. Provoca alteraciones inmunitarias y tumorales, tiene efecto cancerígeno , mutagénico y teratogénico [115] .

Muchos estudios informan que la exposición humana al cloruro de vinilo provoca la formación de neoplasias malignas en varios tejidos y órganos, incluido el hígado (tumores distintos del angiosarcoma), el cerebro, los pulmones, el sistema linfático y hematopoyético (órganos y tejidos involucrados en la formación de sangre) [116 ] . Al mismo tiempo, se puede señalar que el uso de etanol solo aumenta el efecto cancerígeno del cloruro de vinilo [117] .

La intoxicación crónica con cloruro de vinilo se denomina "enfermedad del cloruro de vinilo" [118] .

Los efectos fisiológicos del cloruro de vinilo en los humanos son predominantemente de naturaleza inhalatoria, y su concentración peligrosa en el aire (1 parte por millón [K 14] ) está por debajo del límite de su detección por los humanos a través del sentido del olfato (3000 partes por millón). ) [19] . Una concentración de 8.000 ppm provoca mareos, y a un nivel de 20.000 ppm aparecen somnolencia, pérdida de coordinación, anomalías visuales y auditivas, desorientación, náuseas, dolor de cabeza, síndrome de extremidades ardientes [19] . La exposición prolongada a concentraciones más altas de cloruro de vinilo puede causar la muerte debido a parálisis del sistema nervioso central y paro respiratorio [19] . Debe tenerse en cuenta que el gas es más pesado que el aire y puede causar asfixia en espacios cerrados o mal ventilados [19] .

En el cuerpo humano, el cloruro de vinilo es biotransformado principalmente por las enzimas hepáticas , mientras que su principal metabolito excretado en la orina es el ácido tiodiglicolico [113] .

La ruta metabólica del cloruro de vinilo en el cuerpo humano se muestra en la figura [119] :

Efectos tóxicos agudos del cloruro de vinilo en varios animales [120] :

Ratas: LD 50 ( ing. LD 50 ) ⩾ 400 mg/kg (oral);
Ratas: LC 50 ( inglés LC 50 ) = 390 000 mg/m³ (inhalación);
Ratones: LC 50 ( inglés LC 50 ) = 294.000 mg/m³ (inhalación).

Impacto ambiental

El cloruro de vinilo aparece en el medio ambiente únicamente como resultado de sus emisiones durante la producción y el procesamiento. Según los expertos, más del 99% de las emisiones de cloruro de vinilo se quedan en el aire [120] , donde sufre una degradación fotoquímica bajo la influencia de los radicales hidroxilo; mientras que su vida media es de 18 horas [121] (según otras fuentes, este tiempo es de 2,2-2,7 días [120] ).

El cloruro de vinilo se evapora rápidamente de la superficie del suelo, pero puede migrar a su profundidad a través de las aguas subterráneas [121] . No se acumula en plantas y animales [121] .

En el suelo y el agua, el cloruro de vinilo sufre biodegradación aeróbica (principalmente a CO 2 ) bajo la influencia de microorganismos, por ejemplo, del género Mycobacterium ( Mycobacterium ) [122] ; la biodegradación en el agua subterránea también puede ser de naturaleza anaeróbica, y sus productos son metano , etileno , dióxido de carbono y agua [123] .

Los estudios muestran que en el suelo y el agua, bajo la acción de microorganismos, el cloruro de vinilo se descompone en un 30 % en 40 días y en un 99 % en 108 días [120] .

Normas higiénicas

Normas básicas de higiene para el cloruro de vinilo:

Rusia [124] :

concentración única máxima permitida en el aire del área de trabajo: 5 mg/m³;
Cambio promedio de MPC en el aire del área de trabajo = 1 mg/m³;
clase de peligro para el área de trabajo: 1 (extremadamente peligroso);
característica del efecto tóxico en el cuerpo: K ( carcinógeno );
MPC promedio diario en el aire atmosférico de áreas pobladas = 0,01 mg/m³;
clase de peligro para asentamientos: 1 (extremadamente peligroso);
indicador limitante del impacto: reabsorbente.
MPC en agua = 0,005 mg/m³;

Reino Unido :

concentración máxima permitida ( Límites Máximos de Exposición, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

Estados Unidos :

concentración máxima permitida en el área de trabajo durante una exposición prolongada ( Valor límite umbral - Promedio ponderado en el tiempo, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Límite de exposición permisible ( PEL ): 1 ppm [114] ;
nivel mínimo de riesgo ( Minimal Risk Levels, MRL ) [127] :

exposición por inhalación aguda: 0,5 ppm;
exposición oral única: 0,03 ppm;
exposición oral crónica: 0,003 mg/kg por día.

Manipulación, almacenamiento y transporte

El cloruro de vinilo se almacena lejos de fuentes de calor y fuego en forma líquida a una temperatura de −14 ... 22 ° C en grandes recipientes metálicos esféricos conectados a tierra con una pequeña cantidad de un estabilizador (por ejemplo, hidroquinona ). Los tanques deben estar equipados con válvulas de cierre automático, dispositivos de control de presión y parachispas. El recipiente con la sustancia debe conservarse en un lugar bien ventilado a una temperatura ambiente inferior a 50 °C. Evite el contacto con cobre , cualquier fuente de fuego o calor, agentes oxidantes , sosa cáustica y metales activos. El cloruro de vinilo estabilizado se transporta en forma líquida en tanques de acero refrigerados, que primero deben secarse completamente y purgarse con nitrógeno [126] [128] .

Véase también

Notas

↑ El valor se da de acuerdo con Cloruro de vinilo // Gran enciclopedia soviética : [en 30 volúmenes] / cap. edición A. M. Projorov . - 3ra ed. - M. : Enciclopedia soviética, 1969-1978. . Aparentemente, los datos de la "Enciclopedia química" (−158,4 ° C) no son del todo correctos. En la literatura científica rusa y extranjera, se da un valor de −153,8 °C o cercano (±0,1 °C).
↑ Densidad de una sustancia relacionada con la densidad del agua a 4 °C.
↑ El peróxido orgánico se considera un iniciador, por ejemplo.
↑ Se presenta una de las posibles opciones.
↑ Los métodos alternativos proporcionados en el artículo no son exhaustivos.
↑ A partir de 2010, uno de los principales productores de cloruro de vinilo es Malasia , que no se menciona en esta tabla . La planta de Petronas Archivado el 9 de junio de 2010 en Wayback Machine tiene una capacidad de 400.000 toneladas/año.
↑
Abreviaturas:
- KGA - hidrocloración catalítica en fase gaseosa de acetileno;
- CMEA - método combinado basado en etileno y acetileno;
- CXME es un método de equilibrio de cloro basado en etileno.
↑ 1 2 3 En términos de cloruro de polivinilo.
↑ Valor indicativo calculado a partir de la producción real de cloruro de vinilo y la capacidad de producción de PVC.
↑ En el sitio web oficial de la empresa Copia de archivo del 16 de septiembre de 2009 en Wayback Machine , no se menciona la producción de cloruro de vinilo o PVC.
↑ Según la editorial Kommersant, a partir del 01/01/2018, el activo pertenece a los empresarios ucranianos: Ilham Mamedov a través de Xedrian Holding Ltd (Chipre) y Techinservice Limited (Gran Bretaña) Igor Shchutsky.
↑ Los principales productos de combustión del cloruro de vinilo son el dióxido de carbono y el monóxido de carbono , así como el cloruro de hidrógeno .
↑
Explicación de las designaciones:
- color azul - peligro para la salud;
- color rojo - peligro de incendio;
- color amarillo - actividad química.
Los números del 0 al 4 indican la clase de peligro, 4 es el nivel más alto.
↑ Estamos hablando de la concentración máxima permisible de cloruro de vinilo en el área de trabajo para exposición prolongada (TLV-TWA), un estándar adoptado en los Estados Unidos.
↑ Determinado en base a una sola exposición dentro de las 8 horas.
↑ Determinado en base a la exposición continua durante una jornada laboral de 8 horas, 40 horas por semana.

Referencias y fuentes

↑ 1 2 3 Tabla de compuestos orgánicos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Propiedades básicas de los compuestos inorgánicos, orgánicos y organoelementos . ChemAnalitica.com (31 de marzo de 2009). Consultado el 27 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 6 de junio de 2015. (indefinido)
↑ 1 2 3 4 Cloruro de vinilo // Gran enciclopedia soviética : [en 30 volúmenes] / cap. edición A. M. Projorov . - 3ra ed. - M. : Enciclopedia soviética, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Cloruro de vinilo // Enciclopedia química / Editor en jefe I. L. Knunyants. - M. : Enciclopedia soviética, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 pág.
↑ 1 2 Momentos dipolares de algunas sustancias . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Cloruro de vinilo | Directrices de gestión médica | Portal de Sustancias Tóxicas | ATSDR . www.cdc.gov . Consultado el 24 de octubre de 2021. Archivado desde el original el 24 de octubre de 2021. (indefinido)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. Los 100 compuestos químicos más importantes: una guía de referencia (inglés) . - Westport, Connecticut: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA Parte 2. Monómero de cloruro de vinilo // Manual de PVC / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1ra ed. - Múnich: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ Historia del PVC . Proyecto de sensibilización sobre el PVC. Consultado el 26 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Manual de Catalizadores Industriales. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - P. 268. - 512 p. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poli(cloruro de vinilo ) . Centro de aprendizaje de ciencias de polímeros . La Universidad del Sur de Mississippi, Departamento de Ciencia de Polímeros. Fecha de acceso: 27 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 19 de diciembre de 2010.
↑ Patens de Estados Unidos 1929453. Composición similar al caucho sintético y método para fabricarlo (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (10 de octubre de 1933). Consultado el 2 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Berthelot M. Chimie organique fondée sur la synthèse. - París: Mallet-Bachelier, 1860. - Pág. 219.
↑ Plásticos sintéticos (inglés) (enlace inaccesible) . línea de tiempo Sociedad Histórica de Plásticos. Consultado el 27 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 13 de agosto de 2006.
↑ 1 2 3 Traven V. F. Química orgánica: un libro de texto para universidades: en 2 volúmenes / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Para conocer la longitud y la energía de un enlace múltiple en el cloruro de vinilo, consulte Enciclopedia química /I. L. Knunyants (Redactor jefe).
↑ Energía de ruptura de enlaces químicos. Potenciales de ionización y afinidad electrónica / Ed. edición V. N. Kondratiev. - M. : Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Química orgánica: Proc. para quimica universidades _ - M. : Escuela Superior, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Pautas de manejo médico para el cloruro de vinilo . Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades (ATSDR). Consultado el 2 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Solubilidades de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno en agua // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - vol. 26 , núm. 3 . - pág. 274-276 .
↑ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC Algunas propiedades físicas del cloruro de vinilo // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - Vol. 49 , núm. 11 _ - Pág. 2801-2806 .
↑ Patentes de Estados Unidos 5315052. Producción simultánea de isómeros de tricloroetano (inglés) (pdf). FreePatentsOnline (24 de mayo de 1994). Consultado el 29 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Estudios de fotocloración. Parte 8.—Fotocloración competitiva en mezclas de cis-1, 2-dicloroetileno con (a) cloruro de vinilo y (b) tricloroetileno (inglés) // Transactions of the Faraday Society. - 1962. - vol. 58 . - Pág. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Cloruro de vinilo // Enciclopedia de tecnología química Kirk-Othmer. Elastómeros, sintéticos para Sistemas Expertos. — 4ª edición. - Nueva York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Adición catalítica de cloruro de hidrógeno a cloruro de vinilo // Fundamentos de química industrial y de ingeniería. - 1967. - vol. 6 , núm. 3 . - P. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. Química orgánica del flúor \u003d Química orgánica del flúor / Per. del inglés, ed. Académico I. L. Knunyants. - M. : Mir, 1972. - S. 59.
↑ Productos organofluorados industriales: un libro de referencia / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Serushkin y otros - 2°, revisado. y adicional .. - San Petersburgo. : "Química", 1996. - 544 p. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereshchagina, A. N. Golubev, A. S. Dedov, V. Yu. Zakharov. Revista química rusa. Revista de la Sociedad Química Rusa. D. I. Mendeleiev. - 2000. - T. XLIV, número 2. - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW El efecto del peróxido en la adición de reactivos a compuestos insaturados. IV. La adición de ácidos halógenos al cloruro de vinilo // Revista de la Sociedad Química Estadounidense. - 1934. - Vol. 56 , núm. 3 . - P. 712-714 .
↑ Patentes de Estados Unidos 5345018. Método para preparar 1-cloro-1-yodoetano (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (22 de marzo de 1993). Consultado el 29 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Patentes de Estados Unidos 4130592. Método para la preparación de cloroacetaldehídodimetilacetal ( pdf) FreePatentsOnline (19 de diciembre de 1978). Consultado el 29 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Franke Z. Química de sustancias venenosas / Per. con German.. - M. : Química, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
^ Schmerling L. Condensación de haluros saturados con compuestos no saturados. II. La condensación de haluros de alquilo con monohaloölefinas 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - Vol. 68 , núm. 8 _ - P. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájekand M. Adición de tetraclorometano a etenos halogenados catalizada por complejos de metales de transición // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - vol. 77 , núm. 1 . - Pág. 51-60 . (enlace no disponible)
↑ Davidson JM, Lowy A. Reacciones de cloruro de vinilo y benceno en presencia de cloruro de aluminio // Revista de la Sociedad Química Estadounidense. - 1929. - Vol. 51 , núm. 10 _ - Pág. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cicloadiciones en síntesis. LII. Rutas estereoquímicas de la foto[cicloadición 2+2 de 1-isoquinolona-cloroetileno : determinación de estructuras regio y estereoestructuras de los productos y explicación de su formación] // Boletín químico y farmacéutico. - 1990. - vol. 38 , núm. 12 _ - Pág. 3317-3325 .
↑ Henry PM Catálisis por complejos metálicos // Oxidación de hidrocarburos catalizada por paladio. - Dordrecht: D. Riedel Publishing Company, 1980. - P. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinyl Alkyl Ethers // Química industrial y de ingeniería. - 1947. - Vol. 39 , núm. 2 . - P. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Trushkov I.V., Brusova G.P. Parte 3 // Métodos sintéticos de química orgánica. - M. : MGU im. Lomonosov, Facultad de Química, 2004. - P. 47.
↑ Hatch LF Amination // Enciclopedia de procesamiento y diseño químico: volumen 3 - Aluminio a asfalto: diseño / Editado por John J. McKetta, William A. Cunningham. - Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - P. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro KV, Mishchenko GL 428. Norman (Normant) // Reacciones nominales en química orgánica. - M. : Química, 1976. - S. 299.
↑ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Preparación de cloruro de vinilmagnesio y algunos homólogos // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - vol. 22 , núm. 12 _ - P. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Compuestos de vinilo y metal alcalino // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - vol. 23 , núm. 5 . — Pág. 750 .
↑ West R., Glaze W. Preparación directa de viniltio // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - vol. 26 , núm. 6 _ — Pág. 2096 .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Estirenos sustituidos. II. La preparación de p-yodo-, p-nitro- y p-dimetilaminoestireno y α-viniltiofeno // Revista de la Sociedad Química Estadounidense. - 1947. - Vol. 69 , núm. 9 _ - Pág. 2141-2143 .
↑ Patentes de Estados Unidos 5312984. Amidación de cloruro de vinilo con dimetilamina usando un catalizador de paladio soportado ( pdf) FreePatentsOnline (23 de septiembre de 1992). Consultado el 29 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 Kun Si. Cinética y mecanismo de polimerización de cloruro de vinilo: efectos de los aditivos en la tasa de polimerización, el peso molecular y la concentración de defectos en el polímero . - Cleveland: Universidad Case Western Reserve, 2007. - 381 p.
↑ Jones FN Butadieno a partir de cloruro de vinilo. Acoplamiento de haluros de vinilo catalizado por platino (II) (inglés) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - vol. 32 , núm. 5 . - Pág. 1667-1668 .
↑ Patentes de Estados Unidos 2137664. Alpha, beta-dihalogenethylketones (inglés) (pdf). FreePatentsOnline (22 de noviembre de 1938). Consultado el 1 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Formación de acetales a partir de cloruro de vinilo y alcoholes catalizados por cloruros de metales de transición // Boletín de la Sociedad Química de Japón. - 1970. - vol. 43 , núm. 4 . - Pág. 1243-1244 . (enlace no disponible)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Ozonólisis del cloruro de vinilo en metanol: una entrada conveniente al metoximetilhidroperóxido y su química // Revista canadiense de química. - 1983. - vol. 61 , núm. 10 _ - P. 2385-2388 . (enlace no disponible)
↑ Hudlický M. Reducciones en química orgánica. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - P. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Cloruro de vinilo // Per. del inglés / ed. profe. Monómeros VV Korshak . Compendio de artículos. - M. : Editorial de literatura extranjera, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ March J. Química orgánica. Reacciones, mecanismos y estructura. Curso avanzado para universidades y universidades químicas: en 4 volúmenes = Química orgánica avanzada. Reacciones, Mecanismos y Estructura / Per. del inglés, editado por IP Beletskaya. - M. : "Mir", 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Producción de cloruro de vinilo . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Materias primas y productos de la industria de sustancias orgánicas e inorgánicas (parte II) (1 de abril de 2009). Consultado el 3 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 20 de agosto de 2014. (indefinido)
↑ 1 2 3 4 5 Producción de monómero de cloruro de vinilo (VCM) // Evaluación de las liberaciones de mercurio de la Federación Rusa / Plan de acción del Consejo Ártico para eliminar la contaminación del Ártico (ACAP), Servicio Federal Ruso para la Supervisión Ambiental, Tecnológica y Atómica y Agencia Danesa de Protección Ambiental. - Copenhague: Danish EPA, 2005. - P. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Fabricación de productos análogos a base de acetileno y olefinas en EE.UU. // Química y Tecnología de Combustibles y Aceites. - 1968. - vol. 4 , núm. 7 . - Pág. 548-551 . (enlace no disponible)
↑ 1 2 3 4 1,3-butadieno, óxido de etileno y haluros de vinilo (fluoruro de vinilo, cloruro de vinilo y bromuro de vinilo) . — Monografías de la IARC sobre la evaluación de los riesgos cancerígenos para los seres humanos, vol. 97. - Lyon: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, 2008. - 311-323 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. The VCM Process Economics: Global and Raw Material Impacts (ing.) (pdf). Actas del 1er Simposio Anual de Procesamiento de Gas . Universidad Noruega de Ciencia y Tecnología. Consultado el 2 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
^ 1 2 Linak E. Monómero de cloruro de vinilo (VCM ) . Informe CEH . Consultoría SRI (junio 2009). Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Química y tecnología de síntesis orgánica y petroquímica básica: Libro de texto para universidades . - 4ª ed., revisada. y adicional - M .: Química, 1988. - S. 140 -141. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Cloruro de vinilo y cloruro de polivinilo (ing.) (pdf). Publicaciones . Uhde GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Proceso de CLORACIÓN DIRECTA EDC usando Tecnología de Reactor en Ebullición y Catalizador de CLORACIÓN DIRECTA . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Proceso de OXICLORACIÓN EDC . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ DESTILACIÓN EDC . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Proceso de CRACKEO de EDC . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ DESTILACIÓN VCM . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Proceso de RECUPERACIÓN DE SUBPRODUCTOS . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH. Consultado el 9 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Procesos petroquímicos 2. Principales derivados oxigenados, clorados y nitrados. - 2ª edición. - París: Ediciones Technip, 1989. - P. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Nueva planta de VCM utilizará etano . Hydrocarbon Online (9 de septiembre de 1999). Consultado el 11 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Instalación VCM de Wilhelmshaven, Alemania . Proyectos de Industria . Chemicals-technology.com. Consultado el 11 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Historia._ _ _ INOS. Consultado el 2 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Spitz PH La industria química en el milenio: madurez, reestructuración y globalización. - Filadelfia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - P. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Patentes de Estados Unidos 4300005. Preparación de cloruro de vinilo (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (2 de diciembre de 1977). Consultado el 3 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Patentes de Estados Unidos 20060167325. Método para producir monómero de cloruro de vinilo (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (24 de enero de 2005). Consultado el 3 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Monómero de cloruro de vinilo (VCM ) . Manual de economía química . IHS Markit (enero de 2015). Fecha de acceso: 18 de enero de 2017. Archivado desde el original el 18 de enero de 2017.
↑ Etileno._ _ _ informe wp . IHS (enero de 2011). Fecha de acceso: 17 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Propileno._ _ _ informe wp . IHS (enero de 2011). Fecha de acceso: 17 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Metanol . _ informe wp . IHS (enero de 2011). Fecha de acceso: 17 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Ácido tereftálico (TPA ) . informe wp . IHS (enero de 2011). Fecha de acceso: 17 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Benceno . _ informe wp . IHS (enero de 2011). Fecha de acceso: 17 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Etileno._ _ _ informe wp . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 5 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Monómero de cloruro de vinilo (VCM ) . informe wp . IHS (enero de 2011). Fecha de acceso: 17 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Monómero de cloruro de vinilo . informe wp . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 28 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Cloruro de vinilo . El Grupo de Innovación. Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 27 de julio de 2009.
↑ Evaluación de la seguridad del producto : monómero de cloruro de vinilo . seguridad del producto . Química Dow. Consultado el 6 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Tickner JA Tendencias en la expansión de la industria mundial del PVC Un libro blanco de Greenpeace . Centro de Ecología (19 de junio de 1998). Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Boletín de industrias químicas (ing.) (pdf). SRI Consulting (julio de 2006). Consultado el 12 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Información sobre el estado de la rama "cloro" de la industria química en Rusia. Preparado por el Centro Ruso de Seguridad del Cloro (enlace inaccesible) . Servicio Federal Antimonopolio de la Federación Rusa (23 de agosto de 2004). Consultado el 27 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 12 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ Historia de la empresa . JSC "Sayanskkhimplast" Consultado el 8 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ Informe anual de Sayanskkhimplast Open Joint Stock Company 2008 (pdf). JSC "Sayanskkhimplast" Consultado el 1 de diciembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ 1 2 ¿ Error de nota al pie ? : Etiqueta no válida <ref>; kaustiksin texto para notas al pie
↑ Sitio web oficial de Plastcard Open Joint Stock Company (enlace inaccesible) . JSC "Platcard" Consultado el 8 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 23 de septiembre de 2011. (indefinido)
↑ 1 2 Informe anual de OAO Sibur-Neftekhim para 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 p.
↑ Informe anual de 2008 de la sociedad anónima abierta Khimprom de Volgogrado (doc). VOAO Khimprom. Fecha de acceso: 1 de diciembre de 2009. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016. (indefinido)
↑ En presencia del presidente de la Federación Rusa, tuvo lugar la gran inauguración del complejo de producción RusVinyl . rusvinyl.ru. Consultado el 5 de abril de 2018. Archivado desde el original el 5 de abril de 2018. (Ruso)
↑ El gobierno de Nizhny Novgorod, la Administración del distrito de Kstovsky y Rusvinil concluirán un acuerdo de cooperación el 24 de junio (enlace inaccesible) . R52.RU (24 de junio de 2009). Consultado el 8 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 9 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (enlace inaccesible) . OAO Lukoil. Consultado el 8 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de junio de 2007. (indefinido)
↑ Datos de mercado y usos del monómero de cloruro de vinilo (VCM) . ICIS.com. Recuperado: 28 junio 2022.
↑ 1 2 Pronóstico de capacidad instalada y gastos de capital (CapEx) de la industria del cloruro de polivinilo por región y países, incluidos detalles de todas las plantas activas, proyectos planificados y anunciados, 2022-2026 . petroquimicos _ GlobalData (10 de mayo de 2022). Recuperado: 28 junio 2022.
↑ 1 2 Análisis de rentabilidad y costes de la producción de PVC en Europa y el sudeste asiático (ing.) (pdf). Consultoría, Práctica de petróleo y gas, 2010 . Deloitte and Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Consultado el 3 de febrero de 2013. Archivado desde el original el 9 de marzo de 2013.
^ Pritchard G. PVC - Mercados mundiales y perspectivas / Informe de mercado de Rapra. - Rapra Technology Limited, 2002. - Pág. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Cloruro de polivinilo (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - No. 10 _ - Pág. 7-10 .
↑ La producción de PVC en Rusia en 2021 aumentó un 3 %. . RUPEC, Centro de Información y Análisis (18 de enero de 2022). Recuperado: 28 junio 2022. (Ruso)
↑ Bloch HP, Godse A. Compresores y aplicaciones de procesos modernos. - John Wiley and Sons, 2006. - Pág. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Proceso Chisso PVC (inglés) (enlace inaccesible) . Corporación Chisso. Consultado el 3 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 22 de abril de 2008.
↑ 1 2 Proceso SUSPENSIÓN-PVC . Actividades de Licenciamiento de VinTec . Vinnolit GmbH & Co. kg. Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. química orgánica industrial. — Cuarta Edición Completamente Revisada. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
^ Declaración de salud pública para el cloruro de vinilo . Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades (ATSDR). Consultado el 4 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Cloruro de vinilo . FISQ/Tarjetas Internacionales de Seguridad Química . Instituto de seguridad industrial, protección laboral y colaboración social. Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Cloruro de vinilo . Grupo de Investigación Hardy, Departamento de Química, Universidad de Akron. Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Conjunto de datos de IUCLID. Cloruro de vinilo (pdf) (enlace inaccesible - historial ) . Centro Común de Investigación de la Comisión Europea (19 de febrero de 2000). Recuperado: 27 de octubre de 2009. (indefinido) (enlace inaccesible)
↑ 1 2 Cloruro de vinilo . Programa Internacional de Seguridad Química (IPCS). Consultado el 26 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa Guía de materiales peligrosos . - Quincy: Asociación Nacional de Protección contra Incendios, 2003. - P. 165 . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Derivados de cloro de hidrocarburos alifáticos insaturados . Nuevo manual de químico y tecnólogo. sustancias radioactivas. Sustancias nocivas. Normas higiénicas . ChemAnalytica.com. Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 4 de junio de 2012. (indefinido)
↑ Evaluaciones generales de carcinogenicidad: una actualización de las monografías de la IARC, volúmenes 1 a 42, suplemento 7 . - Lyon: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, 1987. - P. 373-376. - ISBN 92-832-1411-0 . Copia archivada (enlace no disponible) . Consultado el 13 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 6 de marzo de 2008. (indefinido)
↑ Cloruro de vinilo CAS No. 75-01-4 (inglés) (pdf). Institutos Nacionales de Salud dentro del Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos. Consultado el 12 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Cloruro de vinilo . Envenenamiento profesional . Portal médico MedSite. Consultado el 2 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 5 de diciembre de 2008. (indefinido)
↑ Fazlul H. Análisis de modelado molecular del metabolismo del cloruro de vinilo // Revista de farmacología y toxicología. - 2006. - vol. 1 , no. 4 . - pág. 299-316 . (enlace no disponible)
↑ 1 2 3 4 Cloruro de vinilo (ing.) (pdf). Informes de evaluación inicial de la OCDE para productos químicos de alto volumen de producción, incluidos los conjuntos de datos de información de detección (SIDS) . Químicos del PNUMA (diciembre de 2006). Consultado el 5 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 ToxGuideTM para cloruro de vinilo (ing.) (pdf). Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades (ATSDR). Consultado el 2 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Davis JW, Carpenter CL Biodegradación aeróbica de cloruro de vinilo en muestras de agua subterránea // Microbiología aplicada y ambiental . - 1990. - vol. 56 , núm. 12 _ - Pág. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Biodegradación anaeróbica mejorada de cloruro de vinilo en agua subterránea // Toxicología ambiental y química. - 1990. - vol. 9 , núm. 4 . - P. 403-415 .
↑ Normas higiénicas (límite máximo de concentración, calzado, ODU) de químicos en el aire del área de trabajo, aire atmosférico en áreas pobladas, agua en reservorios . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Químicos dañinos. sustancias radioactivas. Normas higiénicas . ChemAnalytica.com. Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 20 de agosto de 2014. (indefinido)
↑ Límites máximos de exposición . El Laboratorio de Química Física y Teórica de la Universidad de Oxford. Consultado el 26 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 12 Ficha de datos de seguridad . Cloruro de vinilo (inglés) (pdf) (enlace no disponible) . Enciclopedia de gases . Aire líquido. Consultado el 28 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 7 de abril de 2009.
↑ Niveles mínimos de riesgo (MRL) (ing.) (pdf). Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades (ATSDR) (diciembre de 2008). Consultado el 4 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ VCM (monómero de cloruro de vinilo ) . quimicos _ Corporación de Industrias Básicas Sauditas (SABIC). Consultado el 7 de diciembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.

Literatura y otras fuentes externas

Monografías

Flid M. R., Treger Yu. A. Cloruro de vinilo: química y tecnología. En 2 libros. - M. : Kalvis, 2008. - 584 p. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Química, producción industrial y aplicación de cloruro de vinilo

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. Una variante de modernización de la tecnología para obtener cloruro de vinilo a partir de 1,2-dicloroetano // Almanaque de la ciencia y la educación modernas, Tambov: Diploma. - 2011. - Nº 5 (48) . - S. 69-70 . Archivado desde el original el 16 de julio de 2014. (Ruso)
Lebedev N. N. Química y tecnología de síntesis orgánica y petroquímica básica: Libro de texto para universidades . - 4ª ed., revisada. y adicional - M .: "Química", 1988. - S. 126 -127; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Tecnología para la producción de cloruro de vinilo y cloruro de polivinilo (pdf) (enlace no disponible) 34. Uhde GmbH (30 de mayo de 2012). Consultado el 15 de julio de 2014. Archivado desde el original el 16 de julio de 2014. (Ruso)
Flid M. R. Estado y perspectivas de desarrollo de la producción de cloruro de vinilo - un monómero para la producción de PVC (pdf) (enlace inaccesible) . Consultado el 15 de julio de 2014. Archivado desde el original el 23 de septiembre de 2015. (indefinido)
Yukelson II Tecnología de síntesis orgánica básica. - M. : "Química", 1968. - S. 299-310.
Cloruro de vinilo Barnes A.W. y la producción de PVC // Procedimiento de la Royal Society of Medicine. - 1976. - vol. 69 , núm. 4 . - pág. 277-281 .
Cowfer JA Parte 2. Monómero de cloruro de vinilo // Manual de PVC / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1ra ed. - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Polimerización de cloruro de vinilo en presencia de aditivos orgánicos: nueva cinética y mecanismo de polimerización de cloruro de vinilo y correlación entre defectos estructurales y deshidrocloración de cloruro de polivinilo. - VDM Verlag, 2010. - 288 p. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Fabricación de cloruro de vinilo: tendencias tecnológicas y una perspectiva económica energética // Tecnología e ingeniería de polímeros y plásticos. - 1995. - vol. 34 , núm. 2 . - pág. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. Avances técnicos para la producción de PVC (inglés) // Avances en la ciencia de los polímeros. - 2002. - vol. 27 , núm. 10 _ - Pág. 2055-2131 .
Sittig M. Cloruro de vinilo y fabricación de PVC: procesos y aspectos ambientales (Polution Technology Review). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 p. — ISBN 978-0815507079 .
Cloruro de vinilo // Enciclopedia de tecnología química Kirk-Othmer. Elastómeros, sintéticos para Sistemas Expertos. — 4ª edición. - Nueva York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.

Efectos fisiológicos del cloruro de vinilo

Mogilenkova L.A. El impacto del cloruro de vinilo en el estado de salud de los trabajadores en condiciones industriales (revisión) // Medicina preventiva. - 2011. - T. 11, junio . - S. 558-571 . (Ruso)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Biodegradación anaeróbica mejorada de cloruro de vinilo en agua subterránea // Toxicología y química ambientales. - 1990. - vol. 9 , núm. 4 . - P. 403-415 .
1,3-butadieno, óxido de etileno y haluros de vinilo (fluoruro de vinilo, cloruro de vinilo y bromuro de vinilo) . — Monografías de la IARC sobre la evaluación de los riesgos cancerígenos para los seres humanos, vol. 97. - Lyon: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, 2008. - 525 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Criterios de Salud Ambiental 215. Cloruro de Vinilo . - Ginebra: Organización Mundial de la Salud, 1999. - 382 p. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. Análisis de modelado molecular del metabolismo del cloruro de vinilo // Revista de farmacología y toxicología. - 2006. - vol. 1 , no. 4 . - pág. 299-316 . (enlace no disponible)
Hartmans S., De Bont JA Metabolismo aeróbico del cloruro de vinilo en Mycobacterium aurum LI // Microbiología aplicada y ambiental . - 1992. - vol. 58 , núm. 4 . - Pág. 3878-3880 .
Conjunto de datos IUCLID. Cloruro de vinilo (ing.) (pdf) (enlace inaccesible - historial ) . Centro Común de Investigación de la Comisión Europea (19 de febrero de 2000). Recuperado: 27 de octubre de 2009. (enlace inaccesible)
Plugge H., Safe S. Metabolismo del cloruro de vinilo: una revisión // Chemosphere . - 1977. - vol. 6 , núm. 6 _ - Pág. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC Toxicidad del cloruro de vinilo - Cloruro de polivinilo. Anales de la Academia de Ciencias de Nueva York. - Nueva York: Academia de Ciencias de Nueva York, 1975. - Pág. 337.
Perfil toxicológico del cloruro de vinilo . - Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades Servicio de Salud Pública de EE. UU., 2006. - 328 p.
Cloruro de vinilo (informe BUA) / Comité asesor de Gesellschaft Deutscher Chemiker. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 p. — ISBN 978-3527285242 .
Cloruro de vinilo en el agua potable / Documento de referencia para la elaboración de las Directrices de la OMS para la calidad del agua potable. - Organización Mundial de la Salud, 2004. - 23 p.
Cloruro de vinilo: guía de salud y seguridad / Programa Internacional sobre Seguridad Química, Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente, Organización Internacional del Trabajo, Organización Mundial de la Salud, Programa Interinstitucional para la Gestión Racional de los Productos Químicos. - Ginebra: Organización Mundial de la Salud, 1999. - 28 p. - ISBN 92-4-151109-5 .

compuestos organoclorados
Alcanos y cicloalcanos	clorometano diclorometano Cloroformo Tetracloruro de carbono 1,1-dicloroetano 1,2-dicloroetano 1,1,1-tricloroetano 1,1,2-tricloroetano 1,1,2,2-tetracloroetano pentacloroetano hexacloroetano clorofluorocarbonos Triclorofluorometano difluorodiclorometano clorodifluorometano Cloruro de ciclohexilo Hexacloran cloroetano
alquenos y alquinos	Cloruro de vinilo Cloruro de vinilideno Tricloroetileno tetracloroetileno cloruro de alilo cloroacetileno dicloroacetileno cloropreno Cloruro de metalilo
Alcoholes , cetonas , aldehídos	Clorhidrina de etileno Cloral Hidrato de cloral hexacloroacetona epiclorhidrina
Ácidos y anhídridos	Ácido monocloroacético Ácido dicloroacético Ácido tricloroacético Cloruro de acetilo cloruro de dicloroacetilo Cloruros de ácido carboxílico
compuestos aromáticos	Cloruro de bencilo cloruro de bencenosulfonilo clorobenceno Bifenilos policlorados hexaclorobenceno cloracetofenona Cloruro de benzoilo Cloruro de isoftaloilo benzotricloruro 1-cloronaftaleno DDT (insecticida) dioxinas TCDD
Compuestos de organoelementos ( N , P , As , S )	cloropicrina Gas mostaza clorofos lewisita
compuestos macromoleculares	CLORURO DE POLIVINILO Cloruro de polivinilideno Caucho de cloropreno

diccionarios y enciclopedias

En catálogos bibliográficos
BNF : 119665347 TIERRA : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384