Óxido de etileno

Debido a las peculiaridades de la estructura electrónica de la molécula, el óxido de etileno entra fácilmente en reacciones de adición con la apertura del heterociclo y, por lo tanto, se polimeriza fácilmente .

Una mezcla de vapores de una sustancia con aire es extremadamente inflamable y explosiva.

El óxido de etileno tiene propiedades desinfectantes , es decir, es un veneno fuerte para la mayoría de los microorganismos conocidos , incluso en forma gaseosa, que se utiliza para la esterilización por gas, por ejemplo, jeringas médicas desechables .

También es un veneno fuerte de acción lenta para animales de sangre caliente y humanos , exhibiendo efectos cancerígenos , mutagénicos , irritantes y narcóticos .

El óxido de etileno es una de las sustancias importantes en la síntesis orgánica básica y se usa ampliamente para obtener muchos productos químicos e intermedios, en particular glicoles de etileno , etanolaminas , éteres de glicol y poliglicol y éteres complejos, y otros compuestos.

En la industria química, el óxido de etileno se produce por oxidación directa del etileno en presencia de un catalizador de plata .

Historial de descubrimientos

El óxido de etileno fue descubierto en 1859 por el químico orgánico francés Charles Adolf Wurtz por la acción del hidróxido de potasio sobre el 2-cloroetanol [6] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+KOH}}\rightarrow {\mathsf {(CH_{2}CH_{2 })O+KCl+H_{2}O}}

El científico fue el primero en estudiar las propiedades de esta sustancia midiendo su punto de ebullición [7] y también descubrió su capacidad para reaccionar con sales metálicas y ácidos [8] . Wurtz supuso erróneamente que el óxido de etileno tenía las propiedades de una base orgánica. Este concepto erróneo duró hasta 1896 , cuando los científicos Georg Bredig y Alexei Usov ( alemán: Usoff ) descubrieron que el óxido de etileno no es un electrolito [8] .

La marcada diferencia de la sustancia con respecto a los éteres y, en particular, su tendencia a reacciones de adición similares a las de los compuestos insaturados, ha sido durante mucho tiempo la causa de las discusiones de los químicos en torno a la estructura molecular del óxido de etileno. Solo en 1893 la estructura heterocíclica de tres miembros del óxido de etileno tenía esquinas distorsionadas en comparación con otros compuestos orgánicos que contienen oxígeno [8] .

La primera forma de obtener óxido de etileno durante mucho tiempo siguió siendo la única, a pesar de los numerosos intentos de los científicos, incluido el propio Wurtz, de sintetizar el compuesto directamente a partir del etileno [9] . Recién en 1931, el químico francés Theodore Lefort desarrolló un método para la oxidación directa de etileno en presencia de un catalizador de plata [10] . Este método a fines del siglo XX se convirtió en el principal método de producción industrial moderna de óxido de etileno.

La estructura y parámetros de la molécula

El ciclo epoxi del óxido de etileno es un triángulo casi regular con ángulos de enlace de unos 60° y una tensión angular significativa [11] , en comparación, en los alcoholes el ángulo C–O–H es de unos 110°, en los éteres el C–O –С el ángulo es 120° . El valor de este estrés se estima por la energía de 105 kJ/mol [12] . Momentos de inercia sobre los ejes principales: I A = 32,921⋅10 −40 g cm², I B = 37,926⋅10 −40 g cm², IC = 59,510⋅10 −40 g cm² [13] .

La inestabilidad relativa de los enlaces carbono-oxígeno en una molécula se muestra comparando la energía de ruptura de dos enlaces C-O en óxido de etileno con la energía de ruptura de un enlace C-O en etanol y dimetil éter : tienen un valor cercano: la diferencia es 12.7% y 5,9% respectivamente [14] :

Ecuación de reacción	Δ H o 298 , kJ/mol	Método de determinación
(C 2 H 4 )O → C 2 H 4 + O (rotura de dos enlaces)	354.38	Calculado a partir de las entalpías de formación de los átomos.
C 2 H 5 OH → C 2 H 5 + OH (una ruptura de enlace)	405.85	Choque electrónico
CH 3 OCH 3 → CH 3 O + CH 3 (una ruptura de enlace)	334.72	Calculado a partir de las entalpías de formación de radicales.

Las características estructurales de la molécula de óxido de etileno determinan su actividad química y explican la facilidad con la que se abre el anillo en numerosas reacciones de adición (consulte la sección Propiedades químicas ).

Propiedades físicas

El óxido de etileno es un gas incoloro (a 25 °C) o un líquido móvil [15] (a 0 °C) con un olor dulzón etéreo característico que se nota en concentraciones en el aire superiores a 500 ppm [16] . Es altamente soluble en agua, alcohol , éter y muchos otros solventes orgánicos [2] . Punto de ebullición: 10,7 °C; punto de fusión: -111,3 °C; densidad del óxido de etileno líquido a 10 °C relativa al agua a la misma temperatura: 0,8824.

Principales características termodinámicas [4] :

capacidad calorífica molar estándar de una sustancia , C o p \u003d 48.19 J / (mol K);
entalpía estándar de formación , Δ H o 298 = −51,037 kJ/mol;
entropía estándar , S o 298 \u003d 243.4 J / (mol K);
energía estándar de formación de Gibbs , Δ G o 298 = −11,68 kJ/mol;
poder calorífico , Δ H o quemado. = −1306 kJ/mol [3] .

Algunas constantes físicas del óxido de etileno:

Tensión superficial en estado líquido en la frontera con su propio vapor [17] :

T , °C	σ, mJ/m²
−50,1	35.8
−0.1	27.6

Punto de ebullición a una presión de vapor superior a 101,3 kPa [18] :

P , MPa	P , cajero automático	T , °C
0.507	5	57.7
1.013	diez	83.6
2.027	veinte	114.0

Viscosidad [19] :

T , °C	η, 10 −3 Pa·s
−49,8	0.577
−38,2	0.488
−21,0	0.394
0.0	0.320

Ecuación de dependencia de la presión de vapor en el rango de −91 a 10,5 °C [20] : lg( p [ mmHg ]) = 6,251 − 1115,1 / (244,14 + t [°C]). Momento dipolar a una temperatura de 17–176 °C [21] : 6.26⋅10 −30 C m (1.89 D ).

Propiedades físicas del óxido de etileno líquido en el rango de temperatura de -40 a 195,8 °C [9] :

Temperatura, °C	Presión de vapor, kPa	Entalpía líquida, J/g	Entalpía de vaporización, J/g	Densidad, kg/l	Capacidad calorífica, J/(kg·K)	Conductividad térmica, W/(m·K)
−40	8.35	0	628.6	0.9488	1878	0.20
−20	25.73	38.8	605.4	0.9232	1912	0.18
0	65.82	77.3	581.7	0.8969	1954	0.16
+20	145.8	115.3	557.3	0.8697	2008	0.15
+40	288.4	153.2	532.1	0.8413	2092	0.14
+60	521.2	191.8	505.7	0.8108	2247	0.14
+80	875.4	232.6	477.4	0.7794	2426	0.14
+100	1385.4	277.8	445.5	0.7443	2782	0.13
+120	2088	330.4	407.5	0.7052	3293	n/d [22]
+140	3020	393.5	359.4	0.6609	4225	n / A
+160	4224	469.2	297.1	0.608	n / A	n / A
+180	5741	551.2	222.5	0.533	n / A	n / A
+195.8	7191	n / A	n / A	n / A	n / A	n / A

Propiedades físicas del vapor de óxido de etileno en el rango de temperatura de 298 a 800 K [9] :

Temperatura, K	Entropía, J/(mol·K)	Calor de formación, kJ/mol	Energía libre de formación, kJ/mol	Viscosidad, Pa·s	Conductividad térmica, W/(m·K)	Capacidad calorífica, J/(mol·K)
298	242.4	−52,63	−13.10	n / A	n / A	48.28
300	242.8	−52,72	−12,84	9.0	0.012	48.53
400	258.7	−56,53	1.05	13.5	0.025	61.71
500	274.0	−59,62	15.82	15.4	0.038	75.44
600	288.8	−62,13	31.13	18.2	0.056	86.27
700	302.8	−64,10	46.86	20,9	0.075	95.31
800	316.0	−65,61	62.80	n / A	0.090	102.9

Propiedades químicas

Debido a las peculiaridades de la estructura molecular (ver la sección " Estructura y parámetros de la molécula "), el óxido de etileno es un compuesto muy reactivo y reacciona fácilmente con varios compuestos con rotura de enlace C-O y apertura de anillo. Para los compuestos, las reacciones con nucleófilos son las más características, teniendo lugar según el mecanismo S N 2 tanto en medios ácidos ( nucleófilos débiles : agua, alcoholes) como alcalinos ( nucleófilos fuertes : OH - , RO - , NH 3 , RNH 2 , RR 'NH y etc.) [12] .

Tipo general de reacciones:

A continuación, se considerarán las reacciones químicas más típicas que involucran al óxido de etileno.

Adhesión de agua y alcoholes

Las soluciones acuosas de óxido de etileno son bastante estables y pueden existir durante mucho tiempo sin una reacción química notable; sin embargo, la adición de una pequeña cantidad de ácido [23] conduce inmediatamente a la formación de etilenglicol incluso a temperatura ambiente:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!OH}}

La reacción también se puede llevar a cabo en fase gaseosa, utilizando sales de ácido fosfórico como catalizador [24] .

Por lo general, en la práctica, la reacción se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 60 °C con un gran exceso de agua para excluir la reacción del etilenglicol resultante con el óxido de etileno, lo que resulta en la formación de di- y trietilenglicoles . 25] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!OH}}

El uso de catalizadores alcalinos puede conducir a la formación de polietilenglicol :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!(\!-CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!O-\!)_{n}\!\!-\!\!H}}

La reacción con alcoholes procede de manera similar , como resultado de lo cual se forman éteres de etilenglicol ( celosolves ):

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+C_{2}H_{5}OH}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+C_{2}H_{5}OH}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}}}

La reacción con alcoholes inferiores es menos activa que con agua, requiere condiciones más estrictas (calentamiento a 160 °C, presión de hasta 3 MPa) y la presencia de un catalizador ácido o alcalino.

La reacción del óxido de etileno con alcoholes grasos superiores, utilizados para obtener compuestos tensioactivos , tiene lugar en presencia de sodio metálico , hidróxido de sodio o trifluoruro de boro [24] .

Adición de ácidos carboxílicos y sus derivados

Cuando el óxido de etileno reacciona en presencia de catalizadores con ácidos carboxílicos se obtienen ésteres incompletos, y con anhídridos de ácido se obtienen ésteres completos de glicoles:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CH_{3}COOH}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!OCOCH_{3}}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+2(CH_{3}CO)_{2}O))\rightarrow {\mathsf {CH_{3}COO\!\!- \!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OCOCH_{3}}}

Por analogía, también es posible la adición de amidas ácidas :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CH_{3}CONH_{2}}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} \!\!-\!\!NHCOCH_{3}}}

La adición de óxido de etileno a los ácidos carboxílicos superiores se realiza a temperatura elevada (normalmente 140-180 °C) y presión (0,3-0,5 MPa) en atmósfera inerte en presencia de un catalizador alcalino (concentración: 0,01-2 %). - hidróxido o carbonato de sodio (potasio) [26] . El ion carboxilato actúa como nucleófilo en la reacción:

{\mathsf {RCOOH+OH^{-}}}\rightarrow {\mathsf {RCOO^{-}+H_{2}O}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RCOO^{-}}}\rightarrow {\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}O^{-}}}

{\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}O^{-}+RCOOH}}\rightarrow {\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}OH+RCOO^{-}}}

Adición de amoníaco y aminas

El óxido de etileno reacciona con el amoníaco [27] , formando una mezcla de mono-, di- y trietanolamina :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!NH_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_ {2}NH}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_ {3}N}}

La reacción puede proceder de manera similar con aminas primarias y secundarias :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2}}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!RNH}}

Los dialquilaminoetanoles pueden reaccionar aún más con el óxido de etileno, formando aminopolietilenglicoles [9] :

n{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+R_{2}NCH_{2}CH_{2}OH}}\rightarrow {\mathsf {R_{2}NCH_{2}CH_ {2}O{-}({-}CH_{2}CH_{2}O{-})}}_{n}{\mathsf {{-}H}}

La trimetilamina reacciona con el óxido de etileno en presencia de agua para formar colina [28] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+(CH_{3})_{3}N+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {[HOCH_{2}CH_{2}N (CH_{3})_{3}]^{+}OH^{-}}}

Las aminas aromáticas primarias y secundarias también reaccionan con el óxido de etileno para formar los alcoholes arilamino correspondientes.

Adición de haluros de hidrógeno

El óxido de etileno reacciona fácilmente con soluciones acuosas de haluros de hidrógeno HCl , HBr y HI [29] para formar halohidrinas :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCl}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!Cl}}

La reacción con haluros de hidrógeno en solución acuosa compite con la hidratación del óxido de etileno catalizada por ácido, por lo que siempre se formará etilenglicol como subproducto con una mezcla de dietilenglicol . Para obtener un producto más puro, la reacción se puede llevar a cabo en fase gaseosa o en medio disolvente orgánico.

La etilenfluorohidrina se obtiene de manera diferente: mediante la interacción del fluoruro de hidrógeno con una solución al 5-6 % de óxido de etileno en éter dietílico con un contenido de agua del 1,5-2 % [30] durante la ebullición [31] .

Las halohidrinas también se pueden obtener pasando óxido de etileno a través de soluciones acuosas de haluros metálicos [24] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+CuCl_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_ {2}\!\!-\!\!Cl+Cu(OH)_{2}\flecha abajo }}

Adición de compuestos organometálicos

La interacción del óxido de etileno con compuestos organomagnéticos ( reactivos de Grignard ) puede considerarse como una sustitución nucleófila bajo la acción de un carbanión de un compuesto organometálico. El producto final de la reacción será un alcohol primario :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RMgBr}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OMgBr\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

Además de los reactivos de Grignard, se agregan de manera similar otros compuestos organometálicos, por ejemplo, alquillitio:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RLi}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OLi\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

Otras reacciones de adición

Adición de cianuro de hidrógeno

El óxido de etileno reacciona fácilmente con el cianuro de hidrógeno para formar cianhidrina de etileno :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCN}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!CN}}

En lugar de HCN, se puede utilizar una solución acuosa enfriada (10–20 °C) de cianuro de calcio [32] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+Ca(CN)_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_ {2}CH_{2}\!\!-\!\!CN+Ca(OH)_{2}}}

La etilencianohidrina pierde fácilmente agua para formar acrilonitrilo :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!CN}}\rightarrow {\mathsf {CH_{2}\!\!=\ !\!CH\!\!-\!\!CN+H_{2}O}}

Adición de sulfuro de hidrógeno y mercaptanos

Al interactuar con el sulfuro de hidrógeno , el óxido de etileno forma 2-mercaptoetanol y tiodiglicol, con los alquilmercaptanos se obtiene 2-alquilmercaptoetanol:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} \!\!-\!\!SH}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\rightarrow {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}) _ {2}S}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RHS}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!SR}}

Un exceso de óxido de etileno con una solución acuosa de sulfuro de hidrógeno conduce a hidróxido de tris-(hidroxietil)sulfonio:

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\rightarrow {\mathsf {[(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} )_{3}S^{+}]OH^{-}}}

Adición de ácidos nitroso y nítrico

La interacción del óxido de etileno con soluciones acuosas de nitrito de bario , calcio , magnesio o zinc , así como con una solución de nitrito de sodio con dióxido de carbono , conduce a la formación de 2-nitroetanol [33] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+Ca(NO_{2})_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!NO_{2}+Ca(OH)_{2}}}

La reacción del óxido de etileno con ácido nítrico conduce a mono y dinitroglicol [34] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HNO_{3))}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!ONO_{2}\ {\xrightarrow[ {-H_{2}O}]{+\ HNO_{3}}}\ O_{2}NO\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!ONO_{2}}}

Reacción con compuestos que contienen un grupo metileno activo

La reacción del óxido de etileno con compuestos que contienen un grupo metileno activo en presencia de alcoholatos conduce a la formación de butirolactonas [35] :

Unión a compuestos aromáticos

El óxido de etileno reacciona Friedel-Crafts con benceno para formar alcohol feniletílico :

Llevando a cabo la reacción en otras condiciones (temperatura 315–440 °C, presión 0,35–0,7 MPa, catalizador: aluminosilicato), se puede obtener estireno en una sola etapa [36] .

Reacciones para la síntesis de éteres corona

Con óxido de etileno, se pueden preparar varios compuestos heterocíclicos de miembros poliméricos conocidos como éteres corona .

Uno de los métodos más conocidos es la ciclopolimerización catiónica del óxido de etileno con limitación del tamaño del ciclo formado [37] :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O\rightarrow (-\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O\!-)_{n))}

Para suprimir la formación de polímeros lineales secundarios, se usa un método de alta dilución: la reacción se lleva a cabo en una solución altamente diluida [37] .

Es de interés la reacción del óxido de etileno con SO 2 en presencia de sales de cesio , que conduce a la formación de un compuesto heterocíclico de once miembros con las propiedades complejantes de los éteres corona [38] :

Reacción de isomerización

Cuando el óxido de etileno se calienta a una temperatura de aproximadamente 400 °C o 150–300 °C en presencia de catalizadores ( Al 2 O 3 , H 3 PO 4 , etc.), se produce la isomerización a acetaldehído [39] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O\ {\xrightarrow {200\ ^{o}C,\ Al_{2}O_{3))}\ CH_{3}CHO))

El mecanismo radical propuesto por Sidney W. Benson para explicar la reacción que ocurre en la fase gaseosa incluye los siguientes pasos [40] [41] :

$[1]\ \ {\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O}}\rightleftarrows \cdot {\mathsf {CH_{2}CH_{2}O\cdot }}\rightarrow {\mathsf {CH_ {3}CHO^{*}}}$

$[2]\ \ {\mathsf {CH_{3}CHO^{*))}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\cdot +\ CHO\cdot ))$

$[3]\ \ {\mathsf {CH_{3}CHO^{*}+M}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}CHO+M^{*}}}$

La partícula ( ) ${\mathsf {CH_{3}CHO^{*}}}$ es una molécula de acetaldehído activado de vida corta (vida útil de 10 a 8,5 segundos), cuyo exceso de energía es de aproximadamente 355,6 kJ/mol, que es 29,3 kJ/mol más que la energía de disociación del enlace CC en el acetaldehído [ 40] .

La isomerización térmica del óxido de etileno en ausencia de un catalizador no puede llevarse a cabo de forma selectiva con la formación de acetaldehído, ya que las reacciones radicales paralelas son notables en estas condiciones y la proporción de subproductos es significativa (ver subsección " Descomposición térmica ") [42 ] .

Reacciones de recuperación

El óxido de etileno se puede hidrogenar para formar etanol en presencia de un catalizador:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}\ {\xrightarrow {80\ ^{o}C,\ Ni))\ C_{2}H_{5}OH))

El níquel , el platino y el paladio pueden actuar como catalizadores directos de hidrogenación [42] . También es posible utilizar hidruro de litio y aluminio , boranos y algunos otros hidruros como agentes de hidrogenación [43] .

El óxido de etileno también puede ser reducido por hidrógeno en el momento del aislamiento (reacción del polvo de zinc con ácido acético ) a etileno (rendimiento de hasta el 70%) [43] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}\ {\xrightarrow {Zn\ +\ CH_{3}COOH}}\ CH_{2}\!\!=\!\! CH_{2}+H_{2}O}}

De manera similar, la reacción transcurre en presencia de una mezcla de hidruro de litio y aluminio con cloruro de titanio (III) [44] , cloruro de hierro con butil litio en tetrahidrofurano , así como algunos otros agentes [43] .

Reacciones de oxidación

El óxido de etileno se puede oxidar, según las condiciones, a ácido glicólico o a dióxido de carbono :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+O_{2}\ {\xrightarrow {AgNO_{3))}\ HOCH_{2}COOH))

La oxidación profunda en fase gaseosa del óxido de etileno en un reactor a una temperatura de 800–1000 K y una presión de 0,1–1 MPa conduce a una mezcla de productos que contienen O 2 , H 2 , CO , CO 2 , CH 4 , C 2 H 2 , C 2 H 4 , C 2 H 6 , C 3 H 6 , C 3 H 8 , CH 3 CHO [45] .

Reacciones de dimerización

En presencia de catalizadores ácidos, se puede llevar a cabo la dimerización del óxido de etileno para formar dioxano :

El mecanismo de reacción es el siguiente [42] :

La reacción de dimerización no es selectiva, ya que en el curso de su realización siempre se forman subproductos y, en particular, acetaldehído (debido a la reacción de isomerización ).

Para acelerar y aumentar la selectividad de la reacción, se pueden utilizar catalizadores de platino o platino- paladio , así como yodo elemental junto con sulfolano (en este caso, se forma 2-metil-1,3-dioxolano como subproducto). [46] .

Reacciones de polimerización

El óxido de etileno líquido bajo la influencia de varios factores puede formar polietilenglicoles . El proceso de polimerización puede tener tanto mecanismos radicales como iónicos, pero en términos prácticos, solo este último es ampliamente utilizado [47] .

La polimerización catiónica del óxido de etileno se produce bajo la acción de ácidos próticos ( HClO 4 , HCl ), ácidos de Lewis ( SnCl 4 , BF 3 , etc.), compuestos organometálicos o composiciones multicomponentes más complejas [47] :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O\ {\xrightarrow {SnCl_{4))}\ (-\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O \!-)_{norte}}}

El mecanismo de reacción es el siguiente [48] .

La primera etapa es la iniciación del catalizador (MX m ) bajo la acción de un haluro de alquilo o acilo o un compuesto con un átomo de hidrógeno activo, generalmente agua, alcohol o glicol:

{\mathsf {MX_{m}+ROH}}\rightarrow {\mathsf {MX_{m}RO^{-}H^{+}}}

El complejo activo resultante reacciona con el óxido de etileno según el mecanismo S N 2 :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+MX_{m}RO^{-}H^{+))}\rightarrow {\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O} }\cdot \cdot \cdot {\mathsf {H^{+}O^{-}RMX_{m))}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O))\cdot \cdot \cdot {\mathsf {H^{+}O^{-}RMX_{m))}\rightarrow {\mathsf {HO \!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}^{+}+n(CH_{2}CH_{2})O}}\rightarrow {\mathsf {HO\! \!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}^{ +}}}

Rotura de circuito:

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} )_{n}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!- \!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O+MX_{m}}}

{\mathsf {H(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{ 2}\!\!-\!\!CH_{2}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}\rightarrow {\mathsf {H(O\!\!-\!\!CH_ {2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+MX_{m} +ROH}}

La polimerización aniónica del óxido de etileno se produce bajo la acción de bases: alcoholatos , hidróxidos , carbonatos u otros compuestos de metales alcalinos o alcalinotérreos [47] .

El mecanismo de reacción es el siguiente [48] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RONa}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!O^{-}Na^{+}}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}+n(CH_{2}CH_{ 2})O}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\! -\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaOH}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_ {2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{{n+1}}OH+NaOH}}

Descomposición térmica

El óxido de etileno es un compuesto térmicamente estable: en ausencia de catalizadores hasta 300°C, no sufre termólisis, y solo después de 570°C comienza un proceso notable de descomposición exotérmica , procediendo por un mecanismo radical [42] . En la primera etapa, se produce la isomerización (ver subsección “ Reacción de isomerización ”), sin embargo, con el aumento de la temperatura, el proceso de radicales se acelera y, como productos de reacción, se obtiene una mezcla de gases que contiene, además de acetaldehído , etano , etileno , metano , hidrógeno , monóxido de carbono (II) , cetena , formaldehído [49] .

La pirólisis a alta temperatura (830-1200 K) a presión elevada en un medio inerte conduce a una composición más compleja de la mezcla de gases, en la que se detectan además acetileno y propano [50] .

La iniciación de la cadena, en contraste con la reacción de isomerización, procede principalmente de la siguiente manera [50] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O}}\rightarrow \cdot {\mathsf {CH_{2}CH_{2}O\cdot }}\rightarrow {\mathsf {CH_{2}O+ CH_ {2}\!:}}

Al llevar a cabo la destrucción térmica del óxido de etileno en presencia de compuestos de metales de transición como catalizadores, es posible no solo reducir su temperatura, sino también obtener etileno como producto principal , es decir, de hecho, realizar la operación inversa. reacción a la síntesis de óxido de etileno por oxidación directa.

Otras reacciones

Bajo la acción de los iones de tiocianato o tiourea , el óxido de etileno se convierte en tiirano (sulfuro de etileno) [51] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+(NH_{2})_{2}C\!\!=\!\!S}}\rightarrow {\mathsf {\mathsf {(CH_{ 2}CH_{2})S+(NH_{2})_{2}C\!\!=\!\!O}}}

El pentacloruro de fósforo , al interactuar con el óxido de etileno, forma dicloroetano [24] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{5}}}\rightarrow {\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!Cl+POCl_{3}}}

Por analogía, los derivados diclorados del óxido de etileno se pueden obtener por la acción de SOCl 2 y piridina , trifenilfosfina y CCl 4 [52] .

El tricloruro de fósforo con óxido de etileno forma ésteres de cloroetilo de ácido fosforoso [24] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\rightarrow {\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!OPCl_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\rightarrow {\mathsf {(Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O)_{2}PCl}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\rightarrow {\mathsf {(Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O)_{3}P}}

El producto de reacción del óxido de etileno con cloruros de ácido carboxílico en presencia de yoduro de sodio es éster de yodoetilo [52] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RCOCl+NaI}}\rightarrow {\mathsf {RC(O)\!\!-\!\!OCH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!I+NaCl}}

Cuando el óxido de etileno se calienta con dióxido de carbono en un disolvente no polar a 100°C en presencia de bis- (trifenilfosfina)-níquel(0), se forma carbonato de etileno [53] :

En la industria, una reacción similar se lleva a cabo a presión y temperatura elevadas en presencia de sales de amonio cuaternario o fosfonio como catalizador [54] .

La reacción del óxido de etileno con formaldehído en presencia de un catalizador a una temperatura de 80 a 150 °C conduce a la formación de 1,3-dioxolano [55] :

Si se utilizan otros aldehídos o cetonas en lugar de formaldehído , se pueden obtener 1,3-dioxolanos 2-sustituidos (rendimiento 70-85%, catalizador: bromuro de tetraetilamonio) [55] .

La hidroformilación catalítica del óxido de etileno conduce a la formación de hidroxipropanal y luego de propano-1,3-diol [56] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CO+H_{2}}}\rightarrow {\mathsf {CHO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!OH\ {\xrightarrow {+H_{2))}\ HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OH}}

Métodos de laboratorio de obtención

Deshidrocloración de etilenclorhidrina o sus derivados

La deshidrocloración de la clorhidrina de etileno , descubierta por Wurtz, sigue siendo uno de los métodos de laboratorio más comunes para obtener óxido de etileno:

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+NaOH}}\rightarrow {\mathsf {(CH_{2}CH_{2 })O+NaCl+H_{2}O}}

La reacción se lleva a cabo cuando se calienta, mientras que, además del hidróxido de sodio o potasio , se pueden utilizar hidróxidos de calcio , bario o magnesio , así como carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos [57] .

A su vez, la clorhidrina de etileno se obtiene en el laboratorio utilizando uno de los métodos enumerados a continuación [57] :

Reacción de etilenglicol con cloruro de hidrógeno :

{\mathsf {OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+HCl}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Reacción del etileno con ácido hipocloroso :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!+HOCl}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!Cl}}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!+Cl_{2}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+HCl}}

Un método preparativo conveniente y uno de los más antiguos para obtener óxido de etileno es la acción del álcali sobre el acetato de cloroetilo [58] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OCOCH_{3}+2KOH))\rightarrow {\mathsf {(CH_{2} CH_{2})O+KCl+CH_{3}COCINAR+H_{2}O}}

Con un alto rendimiento (hasta el 90 %), el óxido de etileno se puede obtener por la acción del óxido de calcio (con otros álcalis, el rendimiento de la reacción disminuye) sobre el hipoclorito de etilo [58] :

{\mathsf {2CH_{3}CH_{2}\!\!-\!\!OCl+CaO}}\rightarrow {\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+CaCl_{2}+ H_{2}O}}

A su vez, el hipoclorito de etilo se obtiene por la reacción:

{\mathsf {Cl_{2}+NaOH+CH_{3}CH_{2}OH}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}CH_{2}OCl+NaCl+H_{2}O}}

Oxidación directa de etileno con peroxiácidos

Para la epoxidación del etileno en condiciones de laboratorio se utilizan peroxiácidos , por ejemplo, ácido peroxibenzoico o meta -cloroperoxibenzoico [59] :

La oxidación con perácidos es eficaz para los alquenos superiores, pero su uso para el etileno, aunque posible, puede no estar completamente justificado en la práctica debido a la duración y el bajo rendimiento de la reacción [58] .

Otros métodos preparativos

Otros métodos preparativos incluyen los siguientes [58] :

reacción de 1,2-diyodoetano con óxido de plata :

{\mathsf {I\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!I+Ag_{2}O))\rightarrow {\mathsf {(CH_{2 }CH_{2})O+2AgI}}

descomposición del carbonato de etileno a 200–210 °C en presencia de hexacloroetano :

De publicaciones recientes, mencionamos el uso de un catalizador mixto de litio-plata-aluminio para la oxidación directa de etanol a óxido de etileno [60] :

{\mathsf {2C_{2}H_{5}OH+O_{2}}}\ {\xrightarrow[ {Ag/Li_{2}O/Al_{2}O_{3}}]{200\ ^{o }C}}\ \ {\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+2H_{2}O}}\

Producción industrial

Historia de la producción industrial de óxido de etileno

El inicio de la producción industrial de óxido de etileno se remonta a 1914 , cuando se puso en marcha el proceso de clorhidrina (la reacción de la clorhidrina de etileno con hidróxido de calcio ), cuyo monopolio existió hasta 1937 . La primera planta de óxido de etileno fue construida durante la Primera Guerra Mundial por BASF [61] . El proceso de clorhidrina inicialmente no era del todo efectivo, incluso sin tener en cuenta los indicadores económicos, ya que como resultado se perdía cloro valioso en forma de cloruro de calcio .

A partir de la década de 1930, este proceso comenzó a ser reemplazado por la oxidación directa en fase gaseosa del etileno con aire, y a partir de 1958 con oxígeno, en presencia de un catalizador de plata, a una presión de 1-3 MPa y una temperatura de 200 –300 °C (la oxidación directa del etileno fue descubierta en el año 1931 por Lefort) [62] .

Un método más económico de oxidación directa de etileno proporcionó aproximadamente la mitad de todo el óxido de etileno producido en los EE . UU . a mediados de la década de 1950 , y después de 1975 reemplazó por completo el antiguo método [62] .

En la Unión Soviética , la primera producción industrial de óxido de etileno, realizada de acuerdo con el proceso de clorhidrina, se inició en 1936 [63] ; Al mismo tiempo, se llevó a cabo una intensa búsqueda de una tecnología más económica. El trabajo sobre la creación de su propio método para producir óxido de etileno por oxidación directa de etileno en un catalizador de plata se llevó a cabo bajo la dirección del profesor P. V. Zimakov en 1938-1942. [64] , que formó la base de la primera producción industrial nacional de óxido de etileno por oxidación catalítica directa de etileno, lanzada poco después de la Gran Guerra Patriótica [63] .

El proceso de clorhidrina para la producción de óxido de etileno

El proceso de la clorhidrina fue el primer método industrial para la producción de óxido de etileno, y aunque a principios del siglo XXI fue reemplazado por completo por el método de oxidación directa del etileno, su conocimiento no sólo es de interés histórico, sino también de interés práctico: el método todavía se usa en la producción de óxido de propileno [65] .

Tecnológicamente, el proceso de clorhidrina consta de los siguientes pasos:

obtención de clorhidrina de etileno;
deshidrocloración de clorhidrina de etileno para producir óxido de etileno;
purificación de óxido de etileno.

En la práctica, el óxido de etileno se produce por un método continuo. En la primera columna de reacción, se produce la hipocloración del etileno con la formación de clorhidrina de etileno [66] :

{\mathsf {[1]\ \ Cl_{2}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HOCl+HCl))

{\mathsf {[2]\ \ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!\!\ +HOCl}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\!\ !CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

{\mathsf {[3]\ \ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!\!\ +Cl_{2))}\rightarrow {\mathsf {Cl\!\!- \!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

Para reducir la conversión de etileno a dicloroetano (reacción [3] ), la concentración de clorhidrina de etileno se mantiene a un nivel de 4-6 %, y la solución misma se calienta con vapor hasta el punto de ebullición [66] .

A continuación, una solución acuosa de clorhidrina de etileno ingresa a la segunda columna de reacción, donde reacciona con una solución de hidróxido de calcio al 30% a una temperatura de 100 °C [66] :

{\mathsf {2OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+Ca(OH)_{2))}\rightarrow {\mathsf {2 (CH_{2}CH_{2})O+CaCl_{2}+H_{2}O}}

La purificación del óxido de etileno de las impurezas se lleva a cabo por destilación . El proceso de clorhidrina permite alcanzar una conversión de etileno del 95%, el rendimiento de óxido de etileno es del 80% del teórico; se obtienen unos 200 kg de dicloroetano por 1 tonelada del producto resultante [66] .

Proceso para la producción de óxido de etileno por oxidación directa de etileno

Uso del método de oxidación directa de etileno en la industria mundial

El método de oxidación directa de etileno con oxígeno en presencia de un catalizador de plata fue patentado por primera vez por Lefort en 1931. En el futuro, este método fue estudiado, modificado repetidamente y recibió varias variaciones para uso industrial. Hay al menos cuatro desarrollos más comunes [67] , que formaron la base de soluciones modernas comercialmente efectivas [68] :

Desarrollador: Union Carbide Corp. [70]

Primera empresa en implementar un método industrial para la oxidación directa de etileno. Desde 1994, utiliza el proceso denominado The METEOR [71] , caracterizado por una alta productividad, baja inversión de capital inicial y bajos costos de operación. El método es propiedad exclusiva de la empresa y se utiliza únicamente en sus propias plantas (alrededor del 20% de todas las capacidades mundiales) [69] .

Desarrollador: Scientific Design Co., Inc.

El método es cercano al anterior, pero generalizado en el mundo debido al sistema de licencias (desde 1983, se han implementado alrededor de 90 proyectos; alrededor del 25% de todas las capacidades mundiales y el 75% de toda la producción autorizada de óxido de etileno) [69 ] [72] .

Desarrollador: Shell International Chemicals BV

El método se distingue por una alta flexibilidad en relación con los requisitos específicos de industrias específicas, una mayor selectividad en relación con el rendimiento de óxido de etileno, así como una larga vida del catalizador (3 años). Ocupa alrededor del 40% de todas las capacidades mundiales para la producción de óxido de etileno [69] .

Desarrollador: Japan Catalytic Chemical Co.

Un método licenciado similar al método del Diseño Científico, pero adaptado a la organización de un único complejo de producción, que implica la producción combinada de óxido de etileno y glicoles de etileno.

Por regla general, en las plantas más antiguas se utilizan esquemas de producción de óxido de etileno, donde el aire actúa como agente oxidante ( Union Carbide, Scientific Design ). En la producción moderna, el oxígeno se utiliza para la oxidación ( Union Carbide - proceso Meteor, Shell, Scientific Design - segunda versión, Japan Catalytic ) [73] .

Química y cinética de la oxidación directa del etileno

Formalmente, el proceso de oxidación directa del etileno en presencia de un catalizador de plata se puede escribir como una ecuación:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+O_{2}\ {\xrightarrow {Ag))\ 2(CH_{2}CH_{2})O))

Al mismo tiempo, estudiando el proceso práctico de la reacción, se puede observar una cantidad significativa de dióxido de carbono y agua en sus productos, lo que podría explicarse por la oxidación completa del etileno u óxido de etileno:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+3O_{2}\rightarrow 2CO_{2}+2H_{2}O))

{\mathsf{2(CH_{2}CH_{2})O+5O_{2}\rightarrow 4CO_{2}+4H_{2}O))

El mecanismo de la reacción de oxidación directa del etileno ha sido ampliamente estudiado, pero por el momento no existe una opinión generalmente aceptada de la comunidad científica sobre este tema.

En la década de 1970, el proceso de oxidación catalítica heterogénea del etileno fue estudiado y descrito por P. A. Kilty y W. M. H. Sachtler, quienes sugirieron el siguiente mecanismo [74] :

{\mathsf {O_{2}+4Ag(adj)\ {\xrightarrow \ }\ 4Ag+2O^{{2-}}(anuncios)))

{\mathsf {O_{2}+Ag\ {\xrightarrow \ }\ Ag^{+}+O_{2}^{{-))))

{\mathsf {O_{2}^{-}}(anuncios)+CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow \ }\ (CH_{2}CH_{2 })O+O(anuncios)}}

{\mathsf {6O(anuncios)+CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow \ }\ 2CO_{2}+2H_{2}O))

Aquí (ads) son las partículas adsorbidas en la superficie del catalizador; (adj) - partículas de plata que se unen directamente a los átomos de oxígeno.

El esquema de reacción general se verá así:

{\mathsf {7CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+6O_{2}\rightarrow 6(CH_{2}CH_{2})O+2CO_{2}+2H_{2} O}}

Así, se determinó el grado máximo de conversión de etileno a óxido de etileno: 6/7 o 85,7% [74] .

Este mecanismo fue consistente con los estudios de W. Herzog, quien usó óxido nítrico (I) como oxidante [74] :

{\displaystyle {\mathsf {6N_{2}O+6Ag^{*}{\xrightarrow {\ }}\ 6(Ad\!\!-\!\!O)+6N_{2))))

{\mathsf {6(Anuncio\!\!-\!\!O)+6CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow {\ ))\ 2CO_{ 2}+2H_{2}O+6Ag^{*}}}

Estudios posteriores del mecanismo de oxidación del etileno utilizando un catalizador de plata mostraron que este mecanismo no es del todo correcto, y el proceso de formación de óxido de etileno comienza solo después de que el metal es activado por oxígeno y las moléculas de oxígeno se introducen en la superficie del catalizador. Es este oxígeno subsuperficial activo el que entra en reacción adicional con el etileno, lo que permite la oxidación selectiva [75] , lo que hace posible llevar la conversión teórica de etileno a epóxido hasta el 100% [76] .

La búsqueda de un catalizador para la oxidación selectiva del etileno, llevada a cabo con éxito en la década de 1930, condujo a la plata metálica depositada sobre diversos soportes ( piedra pómez , gel de sílice , diversos silicatos y aluminosilicatos , alúmina , carburo de silicio , etc.) y activada con especiales aditivos ( antimonio , bismuto , peróxido de bario , etc.) [77] . El experimento mostró que las condiciones óptimas para la reacción son una temperatura de 220–280 °C (una temperatura más baja inactiva el catalizador y una temperatura más alta reduce la selectividad de la reacción debido a una oxidación más profunda del etileno) y una presión de 1–3 MPa (aumenta la productividad del catalizador y facilita la absorción de óxido de etileno de los gases de reacción) [77] .

A pesar de la existencia de un único proceso químico fundamental para la oxidación catalítica del etileno, en la práctica existen dos esquemas tecnológicos diferentes para la oxidación: el más antiguo, que implica el uso de aire, y el más nuevo, que utiliza oxígeno (>95%). .

Un análisis comparativo de los dos esquemas se presenta en la siguiente tabla [9] :

Opciones	oxidación del aire	Oxidación con oxígeno
Contenido de etileno en la mezcla de gases, % molar	2-10	20-35
Temperatura de proceso, °C	220-277	220-235
Presión de trabajo, MPa	1-3	2-3
Conversión (para etileno), %	20-65	8-12
Rendimiento real de óxido de etileno, % molar	63-75	75-82

Además de las consideraciones económicas generales, la ventaja de la oxidación del etileno con oxígeno es la siguiente [78] :

los procesos que usan alta presión tienen costos más bajos para comprimir oxígeno en comparación con el aire;
los procesos catalíticos con baja conversión de oxígeno son más caros cuando se utiliza aire debido a la necesidad de eliminar el nitrógeno durante la recirculación de la mezcla de gases de reacción;
los procesos que producen químicos peligrosos son más manejables cuando se usa oxígeno;
separación más fácil de los productos de reacción debido a la ausencia de la necesidad de separar el nitrógeno;
reacción más rápida y eficiente debido a la ausencia del efecto de dilución.

Producción mundial de óxido de etileno

El óxido de etileno es uno de los mayores productos intermedios orgánicos en la producción química mundial en términos de volumen, sólo superado por el etileno (113 millones de toneladas en 2008 [79] ), propileno (73 millones de toneladas en 2008 [80] ), etanol (52 millones de toneladas en 2008 [81] ), benceno (41 millones de toneladas en 2008 [82] ), metanol (40 millones de toneladas en 2008 [83] ), ácido tereftálico (39 millones de toneladas en 2008 [84] ), cloruro de vinilo (36,7 millones de toneladas en 2008 [85] ), dicloroetano (36,6 millones de toneladas en 2008 [86] ), etilbenceno (29,2 millones de toneladas en 2008 [87] ), p-xileno (28 millones de toneladas en 2008 [88] ), estireno (26 millones de toneladas en 2008 [89] ), n-butileno (21 millones de toneladas en 2008 [90] ) y tolueno (20 millones de toneladas en 2008 [91] ) .

La producción de óxido de etileno es el segundo uso más importante del etileno después del polietileno como materia prima química más importante y representa el 14,6% de su consumo mundial (a partir de 2008) [92] .

La producción mundial de óxido de etileno en 2012 ascendió a 21 millones de toneladas (en 2010 - 19,5 millones de toneladas, en 2008 - 19 millones de toneladas, en 2007 - 18 millones de toneladas), que es aproximadamente el 90% de toda la capacidad de producción mundial (en 2007 - 93%) [93] [94] . Según los datos de previsión de Merchant Research and Consulting Ltd. Archivado el 16 de agosto de 2014 en Wayback Machine , para 2016 el consumo de óxido de etileno aumentará a 24,2 millones de toneladas [93] .

A partir de 2004, la producción mundial de óxido de etileno por región es la siguiente [95] :

Región	Número de fabricantes	Producción, miles de toneladas
América del Norte EE . UU. Canadá México	10 3 3	4009 1084 350
América del Sur Brasil Venezuela	2 1	312 82
Europa Bélgica Francia Alemania Países Bajos España Turquía Reino Unido Europa del Este	2 1 4 2 1 1 1 sin datos	770 215 995 460 100 115 300 950
Medio Oriente Irán Kuwait Arabia Saudita	2 1 2	201 350 1781
Asia China Taiwán India Indonesia Japón Malasia Corea del Sur Singapur	sin datos 4 >2 1 4 1 3 1	1354 820 488 175 949 385 740 80

Los mayores productores de óxido de etileno del mundo en términos de capacidad de producción, a partir de 2006 (No. 1, 2, 5, 6), 2008-2009 (núm. 3, 4, 7):

Dow Chemical Company : 3000-3500 mil toneladas [96] ;
SABIC (Saudi Basic Industries Corp.): 2000-2500 mil toneladas [96] ;
Shell : 1328 mil toneladas [97] [98] [99] [100] [101] ;
BASF : 1175 mil toneladas [102] ;
Corporación Petroquímica de China : ~ 1000 mil toneladas [96] ;
Formosa Plastics : 800-1000 mil toneladas [96] ;
Ineos : 920 mil toneladas [103] .

Según datos de 2013, el 39 % de la producción mundial de óxido de etileno se encuentra en Asia y el 45 % se concentra en tres países: EE. UU., China y Arabia Saudita [93] .

A partir de 2013, los mayores productores de óxido de etileno del mundo son Shell, Dow Chemical Company, SINOPEC Corp., Honam Petrochemical Corp, Ineos Oxide, Nan Ya Plastics Corp, Yanbu National Petrochemical Co, Saudi Kayan Petrochemical Company, MEGlobal y Shanghai Petrochemical [93]. ] .

La Ethylene Oxide & Derivatives Producers Association [104] es miembro de la European Ethylene Oxide & Derivatives Producers Association [104] y son: Akzo Nobel Functional Chemical, BASF, Clariant, Dow Europe, Ineos Oxide, La Seda de Barcelona, Lukoil Neftochim, ME Global, Sabic, Sasol Alemania, Shell Chemicals [105] .

Producción de óxido de etileno en Rusia

La producción de óxido de etileno en Rusia se lleva a cabo en las siguientes empresas:

PJSC " Nizhnekamskneftekhim " ( Nizhnekamsk , República de Tatarstán ) [106] ;

Capacidad de diseño para 2008: 320 mil toneladas/año. Volumen de producción en 2008: 248,8 mil toneladas [107] .

JSC " Sibur-Neftekhim " [108] (Planta de óxido de etileno y glicoles, Dzerzhinsk , región de Nizhny Novgorod ) [109] ;

Capacidad de diseño para 2008: 240 mil toneladas/año. Volumen de producción en 2008: 239 mil toneladas, incluyendo óxido de etileno comercial 80,4 mil toneladas [110] .

OJSC Kazanorgsintez (Planta " Orgproducts", Kazán , República de Tatarstán ) [111] ;

Capacidad de diseño para 2008: 60 mil toneladas/año [112] . Volumen de producción en 2008: 44 mil toneladas.

El volumen total de producción de óxido de etileno en Rusia en 2008 ascendió a 531,7 mil toneladas, un 2% menos que en 2007 [110] .

La producción de óxido de etileno en Rusia se lleva a cabo de acuerdo con GOST 7568-88 [113] .

Aplicación

La dirección principal del uso del óxido de etileno es la producción de glicoles de etileno [114] : hasta el 75% del consumo mundial total. Otros derivados clave incluyen etoxilatos, etanolaminas, éteres y ésteres de etilenglicol y polietilenglicol .

Producción industrial a base de óxido de etileno

Principales direcciones de uso industrial

El óxido de etileno es la materia prima más importante utilizada en la producción de productos químicos a gran escala, que es la base de una amplia variedad de bienes de consumo en todos los países industrializados.

Las principales direcciones de uso del óxido de etileno [115] :

glicoles de etileno : utilizados como anticongelantes , en la producción de poliéster , tereftalato de polietileno (PET, materia prima para botellas de plástico), agentes de secado de gases, fluidos de transferencia de calor, solventes, etc.;
polietilenglicoles - utilizados en la fabricación de perfumes y cosméticos, productos farmacéuticos, lubricantes , disolventes para pinturas y plastificantes ;
éteres de etilenglicol : forman parte de líquidos de frenos, detergentes, disolventes para barnices y pinturas;
etanolaminas - utilizadas en la producción de jabones y detergentes, purificación de gas natural y acabado de tejidos;
etoxilatos [116] - utilizados en la fabricación de detergentes, como tensioactivos , emulsionantes y dispersantes .

El mayor uso del óxido de etileno es la producción de glicoles de etileno, pero el porcentaje de su uso en esta forma varía mucho según la región: desde el 44 % en Europa Occidental , el 63 % en Japón y el 73 % en América del Norte hasta el 90 % en el resto de Asia y 99% en África [117] .

Producción de etilenglicol

En la industria , el etilenglicol se obtiene por hidratación no catalítica del óxido de etileno a temperaturas de hasta 200 °C y una presión de 1,5 a 2 MPa [118] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OH))

Los subproductos de la reacción son dietilenglicol , trietilenglicol y poliglicoles (alrededor del 10 % en total), que se separan del etilenglicol por destilación a presión reducida [119] .

Otro método: la reacción de óxido de etileno y CO 2 con la producción intermedia de carbonato de etileno (temperatura 80-120 °C y presión 2-5 MPa) y su posterior hidrólisis con descarboxilación [118] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CO_{2}}}\rightarrow {\mathsf {(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!O)C\!\!=\!\!O\ {\xrightarrow[ {-CO_{2}}]{+H_{2}O}}\ HOCH_{2}CH_{2} OH}}

Actualmente, las tecnologías más modernas para la producción de etilenglicol en el mundo son [120] :

La tecnología Shell OMEGA® (Only MEG Advanced) [121] es una síntesis en dos pasos a través de carbonato de etileno utilizando un haluro de fosfonio como catalizador. La producción de monoetilenglicol es 99-99,5%; mientras que las impurezas de otros glicoles están prácticamente ausentes. La principal ventaja del proceso es la producción de etilenglicol de alta pureza sin necesidad de purificación adicional.
La tecnología Dow METEOR® (Tecnología más eficaz para reacciones de óxido de etileno) es una tecnología compleja para producir óxido de etileno y su posterior hidrólisis en etilenglicol. El rendimiento de monoetilenglicol es 90-93%. La principal ventaja del proceso es una estructura de producción simplificada, que involucra menos etapas y menos equipos.

Producción de éteres de glicol

Los principales ésteres de mono-, di- y trietilenglicoles producidos a escala industrial son el metilo, etilo y butilo normal, así como sus acetatos y ftalatos [122] .

El esquema químico de producción consiste en la reacción del alcohol correspondiente con el óxido de etileno:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+ROH}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}O}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HOCH_{2}CH_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}O }}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HOCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OCH_ {2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}O}}

La reacción de los monoésteres con un ácido o su anhídrido conduce a la formación de los ésteres correspondientes:

{\mathsf {CH_{3}COOH+HOCH_{2}CH_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {ROCH_{2}CH_{2}OCOCH_{3}+H_{2}O))

Producción de etanolaminas

En la industria, las etanolaminas ( mono- , di- y trietanolaminas ) se obtienen por reacción del amoniaco con óxido de etileno en un medio anhidro a una temperatura de 40-70 °C y una presión de 1,5-3,5 MPa [123] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3}}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}NH_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{2}NH))

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{3}N))

Durante la reacción, se forman las tres etanolaminas, mientras que el amoníaco y parte de la monoetanolamina se reciclan. La separación de los productos terminados se realiza por destilación al vacío .

Del mismo modo, se obtienen diversas hidroxialquilaminas:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2))}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}NHR))

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2))}\rightarrow {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{2}NR))

Los productos monosustituidos se forman cuando se trata un gran exceso de amina con óxido de etileno en presencia de agua ya temperaturas inferiores a 100 °C; disustituido - con un ligero exceso de óxido de etileno, una temperatura de 120-140 ° C y una presión de 0,3-0,5 MPa [124] .

Producción de etoxilatos

La producción de etoxilatos en la industria se lleva a cabo por reacción directa de alcoholes superiores, ácidos o aminas con óxido de etileno en presencia de un catalizador alcalino a una temperatura de 120-180 °C.

Actualmente en la industria, las nuevas instalaciones de etoxilado se basan típicamente en la tecnología de reactores BUSS LOOP® [125] .

La tecnología de reactores BUSS LOOP® es un proceso continuo que incluye tres etapas [126] :

preparación preliminar: el iniciador o catalizador de la reacción, junto con la materia prima, se alimenta al tanque, donde se trata previamente: mezcla, calentamiento y deshidratación al vacío de acuerdo con la tecnología;
reacción química: se lleva a cabo en un reactor aislado especial en una atmósfera inerte (nitrógeno) para evitar una posible explosión de óxido de etileno;
etapa final: neutralización de la mezcla de reacción, desgasificación y purificación de productos comercializables.

Producción de acrilonitrilo

Actualmente, la producción de acrilonitrilo se realiza principalmente (90% a partir de 2008 ) por el método SOHIO [127] , sin embargo, hasta 1960, uno de los procesos productivos más importantes para su obtención fue el método de adición de cianuro de hidrógeno al óxido de etileno. , seguido de la deshidratación de la cianohidrina resultante [128 ] [129] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCN}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}CN\ {\xrightarrow[ {-H_{2}O}]\ } CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CN}}

La adición de ácido cianhídrico al óxido de etileno se realiza en presencia de un catalizador ( hidróxido de sodio y dietilamina ), y la deshidratación de la cianohidrina se produce en fase gaseosa bajo la acción catalítica de la alúmina activa [130] .

Otros usos

El uso directo de óxido de etileno en varios sectores de la economía, a partir de 2004, es sólo el 0,05% de la producción mundial total [95] .

El óxido de etileno se utiliza como fumigante y desinfectante mezclado con dióxido de carbono (8,5-80 % de óxido de etileno), nitrógeno o diclorodifluorometano (12 % de óxido de etileno) para la esterilización por gas de equipos e instrumentos médicos, jeringas, materiales de embalaje y monos, formas farmacéuticas, equipo quirúrgico y científico [95] ; lugares de procesamiento de almacenamiento de diversos productos vegetales (tabaco, paquetes de grano, bolsas de arroz, etc.), ropa y pieles, y documentos valiosos [131] .

Además, el óxido de etileno se utiliza como acelerador de la maduración de la hoja del tabaco y como fungicida en la agricultura [131] .

Una dirección específica en el uso de óxido de etileno es su capacidad para ser utilizado como componente principal de munición de explosión de volumen [132] .

Identificación de óxido de etileno

La reacción cualitativa más simple puede ser la propiedad del óxido de etileno de precipitar hidróxidos metálicos insolubles cuando pasa a través de soluciones salinas acuosas, por ejemplo:

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+MnCl_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_ {2}\!\!-\!\!Cl+Mn(OH)_{2}\flecha abajo }}

Por analogía, al pasar aire a través de una solución acuosa de algunas sales de sodio o potasio ( cloruros , yoduros , tiosulfatos inorgánicos , etc.) con la adición de fenolftaleína , se detecta el óxido de etileno por la aparición de un color rosa brillante en el indicador [133] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NaCl+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\ !\!-\!\!Cl+NaOH}}

Existen muchos otros métodos para identificar el óxido de etileno en presencia de varias sustancias acompañantes, entre los que podemos mencionar [133] :

reacciones de color con derivados de piridina ;
la reacción del etilenglicol formado durante la hidrólisis con ácido yódico ; el ácido yódico resultante se determina usando nitrato de plata .

El principal método físico para la determinación de óxido de etileno en diversos medios es la cromatografía de gases [95] .

Incendio y riesgo de incendio

La sustancia es extremadamente inflamable, sus mezclas con el aire son explosivas. Cuando se calienta debido a la rápida descomposición, existe riesgo de incendio y explosión [134] .

La temperatura de autoignición es de 429 °C; contenido mínimo inflamable en el aire: 2,7% vol. [135]

Los incendios de óxido de etileno se extinguen utilizando medios de extinción convencionales, que incluyen espuma, dióxido de carbono y agua. La lucha contra la combustión del óxido de etileno es difícil, ya que bajo ciertas condiciones puede continuar ardiendo en una atmósfera inerte, así como en forma de solución acuosa - para garantizar la extinción de un incendio, debe diluirse con agua en una proporción de al menos 22:1 [136] .

Clasificación NFPA 704 [137] [138] :

cuatro 3 3 BUEY

Efectos fisiológicos

Acción sobre los microorganismos

El óxido de etileno inhibe el desarrollo de microorganismos ( propiedades desinfectantes ), y en concentración suficiente los destruye por completo. Las fuertes propiedades alquilantes hacen del óxido de etileno un veneno universal para el protoplasma : [139] la sustancia provoca la coagulación de proteínas, la desactivación de enzimas y otros componentes biológicamente importantes de un organismo vivo [140] [141]

El óxido de etileno actúa con más fuerza contra las bacterias (especialmente las grampositivas ) que contra las levaduras y los mohos [140] .

El efecto desinfectante del óxido de etileno es similar en su efecto a la esterilización térmica, con la diferencia de que el óxido de etileno actúa sobre los objetos principalmente de forma superficial debido a su limitado poder de penetración.

El nivel de garantía de esterilidad (SAL) después de la exposición al óxido de etileno es 10 −6 [142] , es decir, la posibilidad de detectar bacterias no es más de una en un millón [143] [144]

Acción sobre el hombre y los animales

El óxido de etileno es un agente alquilante ; tiene efectos irritantes, sensibilizantes y narcóticos [145] . La exposición crónica al óxido de etileno es mutagénica ; La IARC clasifica el óxido de etileno en el Grupo 1, considerándolo un carcinógeno humano comprobado [146] .

En concentraciones en el aire de alrededor de 200 ppm, irrita las membranas mucosas de la nariz y la garganta; un contenido más alto provoca daños en la tráquea y los bronquios, así como el colapso parcial de los pulmones. Altas concentraciones pueden causar edema pulmonar y daño al sistema cardiovascular, mientras que el efecto dañino del óxido de etileno puede ocurrir solo después de 72 horas desde el momento del envenenamiento [16] .

El óxido de etileno provoca una intoxicación aguda, acompañada de los siguientes síntomas: palpitaciones, espasmos musculares, enrojecimiento de la cara, dolores de cabeza, nistagmo, hipoacusia y acidosis , vómitos, mareos, pérdida breve del conocimiento, sabor dulce en la boca. En intoxicación aguda: fuerte dolor de cabeza palpitante, mareos, incertidumbre al caminar, dificultad para hablar, alteración del sueño, dolor en las piernas, letargo, rigidez, sudoración, aumento de la excitabilidad muscular, espasmo transitorio de los vasos retinianos, agrandamiento del hígado y violación de su función antitóxica [ 145] .

El óxido de etileno tiene una fuerte capacidad de reabsorción, penetra fácilmente en la ropa y el calzado, causando irritación de la piel, dermatitis con ampollas, fiebre y leucocitosis [145] [147]

Los valores de las dosis letales medias de óxido de etileno en relación con algunos animales:

Rata LD50 (oral): 72 mg/kg [148] ;
Rata LD 50 (sc): 187 mg/kg [148] .

Normas higiénicas

Las principales normas higiénicas rusas para el óxido de etileno [149] :

MPC en el aire del área de trabajo de locales industriales es de 1 mg/m³ (recomendado);
clase de peligro para el área de trabajo: 2 (producto químico altamente peligroso);
característica del efecto tóxico en el cuerpo: K ( carcinógeno );
MPC máximo de una sola vez en el aire atmosférico de áreas pobladas = 0,3 mg/m³;
MPC promedio diario en el aire atmosférico de áreas pobladas = 0,03 mg/m³;
clase de peligro para asentamientos: 3 (moderadamente peligroso);
indicador limitante de influencia: reflejo-resortivo.

Límite de óxido de etileno en el aire ambiente según las normas de EE. UU. (Conferencia estadounidense de higienistas gubernamentales e industriales): 1,8 mg/m³ [150]

Notas

↑ Tabla de compuestos orgánicos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Propiedades básicas de los compuestos inorgánicos, orgánicos y organoelementos . ChemAnalitica.com (31 de marzo de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 22 de agosto de 2014. (indefinido)
↑ 1 2 Óxido de etileno // Gran enciclopedia soviética : [en 30 volúmenes] / cap. edición A. M. Projorov . - 3ra ed. - M. : Enciclopedia soviética, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Óxido de etileno // Enciclopedia química / Editor en jefe I. L. Knunyants. - M. : Enciclopedia soviética, 1988. - T. 5. - S. 990-991.
↑ 1 2 3 4 Parámetros termodinámicos de compuestos orgánicos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0275.html
↑ Wurtz A. (fr.) // Comptes rendus de l'Académie des sciences. - 1859. - Nº 48 . - P. 101-104 .
↑ Su valor en Wurtz resultó ser ligeramente superior al medido en condiciones modernas: 13,5 °C
↑ 1 2 3 Parte I. Estructura y propiedades del óxido de etileno. Características de la reactividad del óxido de etileno y la estructura de su molécula // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1967. - S. 15 -17.
↑ 1 2 3 4 5 Óxido de etileno // Enciclopedia de tecnología química de Kirk-Othmer. Elastómeros, sintéticos para Sistemas Expertos. — 4ª ed. - Nueva York: John Wiley & Sons, 1994. - Págs. 450-466.
↑ Lefort T. E. Proceso para la producción de óxido de etileno. Patente de Estados Unidos 1998878 (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (23 de abril de 1935). Consultado el 23 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Estrés molecular // Enciclopedia química / Editor en jefe I. L. Knunyants. - M. : Enciclopedia soviética, 1988. - T. 3. - S. 330-334.
↑ 1 2 Traven V. F. Química orgánica: un libro de texto para universidades: En 2 t / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 2. - S. 102-106. - ISBN 5-94628-172-0 .
↑ Cunningham G. L., Levan W. I., Gwinn W. D. El espectro de rotación del óxido de etileno // Phys . Rvdo. - 1948. - Vol. 74 . - Pág. 1537 .
↑ Energía de ruptura de enlaces químicos. Potenciales de ionización y afinidad electrónica / Ed. editor V. N. Kondratiev. - M. : Nauka, 1974. - S. 77-78.
↑ La viscosidad dinámica del óxido de etileno líquido a 0 °C es unas 5,5 veces menor que la del agua a la misma temperatura.
↑ 1 2 Pautas de manejo médico para el óxido de etileno (inglés) (enlace no disponible) . Directrices de gestión médica (MMG) . Agencia de Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades. Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Tensión superficial de gases licuados en la frontera con su propio vapor . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ Puntos de ebullición o sublimación (°C) de sustancias orgánicas a presiones de vapor superiores a 101,3 kPa . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ Viscosidad de compuestos orgánicos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ Presión de vapor de compuestos orgánicos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ Momentos dipolares de algunas sustancias . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ En adelante "n/a" - sin datos.
^ Por lo general, se utiliza ácido sulfúrico altamente diluido .
↑ 1 2 3 4 5 Capítulo III. Revisión de reacciones individuales de óxido de etileno // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M. : Química, 1967. - S. 90 -120.
↑ Epoxietano (óxido de etileno) (inglés) (enlace no disponible) . Menú de alquenos . Guía química. Consultado el 5 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Surfactantes no iónicos: química orgánica / Editor(es): Nico M. van Os. - CRC Press, 1998. - P. 129-131. - ISBN 978-0-824-79997-7 .
↑ La reacción se ve favorecida por la adición de una pequeña cantidad de agua.
↑ Petrov A. A., Balyan H. V., Troshchenko A. T. Capítulo 12. Amino alcoholes // Química orgánica: Libro de texto para universidades / Ed. M. D. Stadnichuk. - 5ª ed., revisada. y adicional - San Petersburgo. : Ivan Fedorov, 2002. - S. 286. - ISBN 5-81940-067-4 .
↑ El bromuro de hidrógeno y el yoduro de hidrógeno reaccionan más vigorosamente con el óxido de etileno que con el cloruro de hidrógeno.
↑ En ausencia total de agua, el óxido de etileno se polimeriza.
↑ Sheppard W., Sharts K. Química orgánica del flúor = Química orgánica del flúor / Ed. Académico I. L. Knunyants. - M. : Mir, 1972. - S. 98.
↑ Cianhidrina de etileno (inglés) (pdf) (enlace no disponible) . Síntesis orgánicas, col. vol. 1, pág. 256 (1941) . Síntesis orgánicas. Consultado el 3 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 2-Nitroetanol (inglés) (pdf) (enlace no disponible) . Síntesis orgánicas, col. vol. 5, pág. 833 (1973) . Síntesis orgánicas. Consultado el 2 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Orlova E. Yu. Química y tecnología de altos explosivos: Libro de texto para universidades. — 3ª edición, revisada. - L. : Química, 1981. - S. 278.
↑ Vogel A. I. Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry / Rev. por Furniss B. S., Hannaford A. J., Smith P. W. G., Tatchell A. R. - 5.ª ed. - Reino Unido: Longman Scientific & Technical, 1989. - P. 1088. - ISBN 0-582-46236-3 .
↑ Patente de Estados Unidos 4443643. Reacción de benceno con óxido de etileno para producir estireno (inglés) (pdf). Patentes gratis en línea. Consultado el 13 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Hiraoka M. Conexiones de la corona. Propiedades y Aplicaciones = Crown Compounds. Sus Características y Aplicaciones / Per. De inglés. - M. : Mir, 1986. - S. 33-34.
↑ Roesky H. W., Schmidt H. G. Reacción del óxido de etileno con dióxido de azufre en presencia de iones de cesio: Síntesis de 1,3,6,9,2λ 4 -Tetraoxathia-2-ciclooundecanona (inglés) // Angewandte Chemie: edición internacional en inglés . - 1985. - vol. 24 , núm. 8 _ — Pág. 695 .
↑ Petrov A. A., Balyan H. V., Troshchenko A. T. Capítulo 4. Éteres // Química orgánica: un libro de texto para universidades / Ed. M. D. Stadnichuk. - 5ª ed., revisada. y adicional - San Petersburgo. : Ivan Fedorov, 2002. - S. 159-160. - ISBN 5-81940-067-4 .
↑ 1 2 Benson S. W. Pirólisis de óxido de etileno. Una reacción de molécula caliente (inglés) // The Journal of Chemical Physics. - 1964. - Vol. 40 , núm. 1 . — Pág. 105 . (enlace no disponible)
↑ En el esquema [3] , M es la pared de un recipiente de reacción o un catalizador heterogéneo.
↑ 1 2 3 4 Capítulo II. Propiedades químicas del óxido de etileno // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M. : Química, 1967. - S. 57 -85.
↑ 1 2 3 Hudlický M. Reducciones en química orgánica. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - Pág. 83. - ISBN 0-85312-345-4 .
↑ El agente reductor es el cloruro de titanio (II), formado por la reacción de hidruro de litio y aluminio con cloruro de titanio (III).
↑ Dagaut P., Voisin D., Cathonnet M., McGuinness M., Simmie J. M. La oxidación del óxido de etileno en un reactor de agitación a chorro y su ignición en ondas de choque // Combustión y llama. - 1996. - vol. 156 , núm. 11 _ - P. 62-68 .
↑ Patente de Estados Unidos 3998848. Ciclodimerización del óxido de etileno (inglés) (pdf). Patentes gratis en línea. Consultado el 11 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 Dyment O. N., Kazansky K. S., Miroshnikov A. M. Glicoles y otros derivados de óxidos de etileno y propileno / Ed. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1976. - S. 214-217.
↑ 1 2 Enciclopedia de materiales poliméricos / Editor en jefe Joseph C. Salamone. - CRC Press, Inc, 1996. - P. 6036-6037. - ISBN 978-0-849-32470-3 .
↑ Neufeld L. M., Blades A. T. La cinética de las reacciones térmicas del óxido de etileno // Canadian Journal of Chemistry. - 1963. - vol. 41 . — Pág. 2956 .
↑ 1 2 Lifshitz A., Ben-Hamou H. Reacciones térmicas de éteres cíclicos a altas temperaturas. 1. Pirólisis de óxido de etileno detrás de choques reflejados (inglés) // The Journal of Physical Chemistry. - 1983. - vol. 87 . - Pág. 1782 .
↑ Gilchrist T. Química heterocíclica = Química heterocíclica / Ed. X. norte. M. A. Yurovskaya. - M. : Mir, 1996. - S. 411-412. - ISBN 5-03-003103-0 .
↑ 1 2 de marzo J. Química orgánica. Reacciones, mecanismos y estructura. Curso avanzado para universidades y universidades químicas: en 4 volúmenes = Química orgánica avanzada. Reacciones, Mecanismos y Estructura / Per. del inglés, ed. I. P. Beletskaya. - M. : Mir, 1987. - T. 2. - S. 171.
↑ Fizer L., Fizer M. Reactivos para síntesis orgánica = Reactivos para síntesis orgánica / Ed. Académico I. L. Knunyants. - M. : Mir, 1978. - T. 7. - S. 545.
↑ Sheldon R.A. Productos químicos basados en gas de síntesis // = Productos químicos de gas de síntesis / Per. del inglés / ed. S. M. Lokteva. - M. : Química, 1987. - S. 219.
↑ 1 2 Fizer L., Fizer M. Reactivos para síntesis orgánica = Reactivos para síntesis orgánica / Ed. Académico I. L. Knunyants. - M. : Mir, 1975. - T. 6. - S. 197.
↑ Patente de Estados Unidos 20030032845. Hidroformilación de óxido de etileno (ing.) (pdf). Patentes gratis en línea. Consultado el 11 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Capítulo V. Obtención de óxido de etileno a través de clorhidrina de etileno // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1967. - S. 155 -182.
↑ 1 2 3 4 Parte II. Obtención de óxido de etileno. Revisión de las reacciones de formación de óxido de etileno y otros α-óxidos // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1967. - S. 145 -153.
↑ McMurry J. Química orgánica. — 7ª ed. - Thomson, 2008. - Pág. 661. - ISBN 0-495-11258-5 .
↑ Lippits MJ, Nieuwenhuysa BE Conversión directa de etanol en óxido de etileno en nanopartículas de cobre y plata: Efecto de la adición de CeO x y Li 2 O // Catalysis Today. - Disponible en línea, 2010. - No. 24 Abril 2010 .
↑ Norris J. F. La fabricación de gases de guerra en Alemania // Revista de química industrial y de ingeniería. - 1919. - Vol. 11 _ — Pág. 817 .
↑ 1 2 Weissermel K., Arpe H.-J. química orgánica industrial. — 4ª ed. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 145-148. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
↑ 1 2 Introducción // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1967. - S. 10 -11.
↑ Slinko M. G. Breve historia de los procesos catalíticos industriales // Boletín de la Academia Rusa de Ciencias . - 2001. - T. 71 , N º 7 . - S. 635 .
↑ Informe del programa de economía de procesos 2D . Programa de Economía de Procesos . SRI Consulting (febrero de 1985). Consultado el 19 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 4 Yukelson I. I. Tecnología de síntesis orgánica básica. - M. : Química, 1968. - S. 554-559.
↑ Todos los métodos utilizan fundamentalmente lo mismo, desde el punto de vista de la química, el proceso de oxidación del etileno con oxígeno o aire, así como un catalizador a base de plata, pero difieren en la organización del proceso tecnológico, modos tecnológicos y soluciones, así como el diseño de hardware.
↑ Oxidación catalítica de olefinas // Avances en catálisis y temas relacionados / Editado por D. D. Eley, H. Pines, P. B. Weisz. - Nueva York: Academic Press Inc, 1967. - P. 156-157.
↑ 1 2 3 4 Bloch H. P., Godse A. Compressors and modern process application. - John Wiley and Sons, 2006. - P. 295-296. — ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ La empresa es actualmente una división de The Dow Chemical Co. Archivado el 25 de febrero de 2011 en Wayback Machine .
↑ Explicación de la abreviatura: Tecnología más efectiva para reacciones de óxido de etileno
↑ Proceso de óxido de etileno/glicol de etileno (inglés) (enlace no disponible) . Licenciamiento e Ingeniería de Procesos . Empresa de Diseño Científico. Consultado el 3 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Chauvel A., Lefebvre G. Procesos petroquímicos 2. Principales derivados oxigenados, clorados y nitrados. — 2ª ed. - París: Ediciones Technip, 1989. - Pág. 4. - ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 3 Kilty P. A., Sachtler W. M. H. El mecanismo de la oxidación selectiva de etileno a óxido de etileno // Catalysis Reviews: Science and Engineering. - 1974. - vol. 10 , núm. 1 . - P. 1-16 .
↑ Rigas NC, Svoboda GD, Gleave JT Activación de polvo de plata para la epoxidación de etileno al vacío y presiones atmosféricas // Serie de simposios ACS. - 1993. - vol. 523 , núm. 14 _ - pág. 183-203 .
↑ Kobayashi H., Nakashiro K., Iwakura T. Estudio funcional de densidad de oxidación de etileno en superficie Ag(111). Mecanismo de formación de óxido de etileno y oxidación completa con influencia del oxígeno del subsuelo // Revista electrónica de Internet de diseño molecular. - 2002. - vol. 1 , no. 12 _ - Pág. 620-635 .
↑ 1 2 Lebedev N. N. Química y tecnología de síntesis orgánica y petroquímica básica: Libro de texto para universidades . - 4ª ed., revisada. y adicional - M. : Química, 1988. - S. 420 -424. — ISBN 5-7245-0008-6 .
^ Gunardson H. Gases industriales en procesamiento petroquímico . - Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1998. - P. 131-132 . - ISBN 0-8247-9908-9 .
↑ Etileno._ _ _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Propileno._ _ _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Statistic (inglés) (enlace inaccesible) . Asociación de Combustibles Renovables. Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 24 de octubre de 2005.
↑ Benceno . _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Metanol . _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Ácido tereftálico (TPA ) . Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Monómero de cloruro de vinilo (VCM ) . Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Dicloruro de etileno . Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Etilbenceno . _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ p- Xileno . Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Estireno . _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Butilenos._ _ _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Tolueno._ _ _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Etileno._ _ _ Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 5 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 4 El suministro mundial de óxido de etileno ascenderá a 24,2 millones de toneladas en 2016, según un nuevo informe de Merchant Research & Consulting . PR Web (enero de 2014). Consultado el 13 de agosto de 2014. Archivado desde el original el 18 de abril de 2016.
↑ Óxido de etileno . Petroquímica mundial . Consultoría SRI (enero 2009). Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 3 4 5 [ https://archive.org/details/13butadieneethyl0097iarc 1,3-butadieno, óxido de etileno y haluros de vinilo (fluoruro de vinilo, cloruro de vinilo y bromuro de vinilo)]. — Monografías de la IARC sobre la evaluación de los riesgos cancerígenos para los seres humanos, vol. 97. - Lyon: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, 2008. - P. 185-287 . - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ 1 2 3 4 Devanney M. T. Óxido de etileno . Manual de economía química . Consultoría SRI (abril de 2007). Consultado el 19 de noviembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Ethylene Glycols (Singapore) Pte Ltd, Singapur (inglés) (enlace no disponible) . Lugares de fabricación . Productos químicos de concha. Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 30 de marzo de 2009.
↑ Resumen (ing.) (enlace inaccesible) . Sobre nosotros corporación química mitsubishi Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Shell Chemical LP - Geismar, Estados Unidos de América (ing.) (enlace inaccesible) . Lugares de fabricación . Productos químicos de concha. Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 30 de marzo de 2009.
↑ Shell Nederland Chemie BV - Moerdijk, Países Bajos (ing.) (enlace no disponible) . Lugares de fabricación . Productos químicos de concha. Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 30 de marzo de 2009.
↑ Plants/Facilities and Capacity (inglés) (enlace inaccesible - historial ) . CNOOC y Shell Petrochemicals Company Limited. Recuperado: 12 de octubre de 2009. (enlace no disponible)
↑ Segmento Químicos - Productos . BASF. Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Óxido de etileno (EO) (inglés) (enlace no disponible) . Óxido Ineos. Consultado el 12 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Miembro de la Asociación de Productores de Petroquímicos en Europa.
↑ Óxido de etileno (inglés) (enlace inaccesible) . Asociación de Productores Petroquímicos de Europa. Consultado el 8 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Sitio web oficial de la empresa http://www.nknh.ru/ Copia de archivo del 25 de septiembre de 2009 en Wayback Machine
↑ Nizhnekamskneftekhim. Informe anual - 2008 . - OAO Nizhnekamskneftekhim, 2009. - 88 p.
↑ Parte de OAO Sibur Holding.
↑ Sitio web oficial de la empresa http://www.sibur.ru/ Copia de archivo del 13 de marzo de 2016 en Wayback Machine
↑ 1 2 Informe anual de OAO Sibur-Neftekhim para 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 p.
↑ Sitio web oficial de la empresa http://www.kazanorgsintez.ru/ Copia de archivo del 3 de octubre de 2009 en Wayback Machine
↑ Historia . JSC "Kazanorgsintez" Consultado el 14 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ GOST 7568-88. Óxido de etileno. Especificaciones. - Edición oficial. - M. : Comité Estatal de Normas de la URSS, 1988. - 54 p.
↑ Incluye dietilenglicol y trietilenglicol .
↑ Descripción general del producto de óxido de etileno (ing.) (enlace no disponible) . Óxido de etileno . Productos químicos de concha. Consultado el 8 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 28 de abril de 2009.
↑ Productos de la interacción del óxido de etileno con alcoholes superiores, ácidos o aminas.
↑ Usos del óxido de etileno (EO) y datos de mercado (inglés) (enlace no disponible) . Inteligencia química . Noticias e inteligencia de la industria química (ICIS.com). Consultado el 8 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Etilenglicol // Enciclopedia química / Editor en jefe I. L. Knunyants. - M. : Enciclopedia soviética, 1988. - T. 5. - S. 984-985.
↑ Handbook of Detergents, Part F: Production / Editado por Uri Zoller, coeditor Paul Sosis. - CRC Press, 2008. - ISBN 978-0824-70349-3 .
↑ Syed Naqvi. Informe del Programa de Economía de Procesos 2I . Programa de Economía de Procesos . SRI Consulting (septiembre 2009). Consultado el 20 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Según Shell (enlace inaccesible), la primera producción industrial que utiliza el método Shell OMEGA® se abrió en 2008 en Corea del Sur.
↑ Enciclopedia de diseño y procesamiento químico / Editado por John J. McKetta, William A. Cunningham. - Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1984. - P. 259-260. - ISBN 0-8247-2470-4 .
↑ Tecnología para la producción de etanolaminas (enlace inaccesible) . Tecnologías . Ingeniería Himtek. Consultado el 22 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ Chekalin M. A., Passet B. V., Ioffe B. A. Tecnología de colorantes orgánicos y productos intermedios: Libro de texto para escuelas técnicas. - 2ª ed., revisada. - L. : Química, 1980. - S. 185.
↑ 1 2 Química y tecnología de los tensioactivos / Editado por R. J. Farn. - Blackwell Publishing, 2006. - Pág . 133 . — ISBN 1-4051-2696-5 .
↑ Alkoxylation (inglés) (enlace inaccesible) . Reactor de bucle de bus . Buss Chemtech AG. Consultado el 21 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ El método consiste en la oxidación catalítica de propileno en presencia de amoníaco sobre fosfomolidato de bismuto.
↑ El proceso de acrilonitrilo de Sohio (inglés) (enlace no disponible) . Monumentos Químicos Históricos Nacionales. Consultado el 22 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 13.1.3.5. Amonólisis oxidativa de hidrocarburos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Materias primas y productos de la industria de sustancias orgánicas e inorgánicas (Parte II) . ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 22 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ Andreas F., Grabe K. Química y tecnología del propileno = Propylenchemie / Ed. Z. N. Polyakova. - L. : Química, 1973. - S. 117-118.
↑ 1 2 Óxido de etileno (inglés) (enlace inaccesible) . Índice de Antecedentes Químicos . El escritor del medio ambiente. Consultado el 29 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Patente de Estados Unidos 4132170. Bomba tipo aire-combustible (inglés) (pdf). Patentes gratis en línea. Consultado el 22 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ 1 2 Capítulo IV. Métodos de análisis de óxido de etileno // Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M. : Química, 1967. - S. 128-140.
↑ Óxido de etileno . FISQ/Tarjetas Internacionales de Seguridad Química . Instituto de seguridad industrial, protección laboral y colaboración social. Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 28 de diciembre de 2005. (indefinido)
↑ Óxido de etileno . Guía de Seguridad y Salud . Programa Internacional de Seguridad Química (IPCS) INCHEM (1988). Consultado el 23 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Óxido de etileno. Hoja de datos de seguridad del material (ing.) (pdf). Productos químicos de concha. Fecha de acceso: 21 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑ Boletín informativo NFPA 2009-04N (ing.) (pdf). Departamento de Servicios de Emergencia, Condado de Sonoma (10 de enero de 2009). Fecha de acceso: 21 de enero de 2012. Archivado desde el original el 23 de enero de 2012.
↑
Explicación de las designaciones:
- color azul - peligro para la salud;
- color rojo - peligro de incendio;
- color amarillo - actividad química.
Los números del 0 al 4 indican la clase de peligro, 4 es el nivel más alto.
↑ Propiedades tóxicas del óxido de etileno (enlace inaccesible) . Fecha de acceso: 16 de enero de 2015. Archivado desde el original el 17 de enero de 2015. (indefinido)
↑ 1 2 Óxido de etileno (enlace inaccesible) . conservantes _ conservantes en la industria alimentaria. Consultado el 25 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 23 de junio de 2009. (indefinido)
↑ Efectos fisiológicos del óxido de etileno en objetos biológicos (enlace inaccesible) . Fecha de acceso: 16 de enero de 2015. Archivado desde el original el 17 de enero de 2015. (indefinido)
↑ Estamos hablando del hecho de que se logra un nivel similar de esterilidad mediante métodos y tiempo de exposición apropiados al objeto de esterilización.
↑ Conviser S. El futuro de la esterilización con óxido de etileno (ing.) (enlace no disponible) . Revista TIC. Consultado el 23 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ GOST R ISO 11135 (enlace inaccesible) . Fecha de acceso: 16 de enero de 2015. Archivado desde el original el 26 de enero de 2016. (indefinido)
↑ 1 2 3 Sustancias nocivas. Sección 4. Compuestos heterocíclicos. Compuestos heterocíclicos de tres miembros . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Químicos dañinos. sustancias radiactivas . ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011. (indefinido)
↑ Collins J. L. Compuestos epoxi . Enciclopedia de la OIT . Instituto de seguridad industrial, protección laboral y colaboración social. Consultado el 25 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011. (indefinido)
↑ Reacciones alérgicas al óxido de etileno (enlace inaccesible) . Fecha de acceso: 16 de enero de 2015. Archivado desde el original el 17 de enero de 2015. (indefinido)
↑ 1 2 Datos de seguridad para el óxido de etileno . El Laboratorio de Química Física y Teórica de la Universidad de Oxford. Consultado el 22 de octubre de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
↑ Normas higiénicas (límite máximo de concentración, calzado, ODU) de químicos en el aire del área de trabajo, aire atmosférico en áreas pobladas, agua de reservorios . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Químicos dañinos. sustancias radiactivas . ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 21 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 20 de agosto de 2014. (indefinido)
↑ Carson P. A., Mumford C. J. Manuales de productos químicos peligrosos. - Oxford: Butterworth-Heinemann Ltd, 1994. - Pág. 85. - ISBN 0-7506-0278-3 .

Literatura y otras fuentes externas

Monografías

Dyment O. N., Kazansky K. S., Miroshnikov A. M. Glicoles y otros derivados de óxidos de etileno y propileno / Ed. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1976. - 376 p.
Zimakov P.V. Óxido de etileno. - M. : Goshimizdat, 1946. - 240 p.
Malinovsky M. S. Óxidos de olefinas y sus derivados / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M. : Goshimizdat, 1961. - 554 p.
Óxido de etileno / Ed. profe. P. V. Zimakova y Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Química, 1967. - 320 p.
Paken A. M. Compuestos epoxi y resinas epoxi / Per. con él. edición L. S. Efrosa. - L . : Goshimizdat, 1962. - 964 p.
Bailey F. E., Koleske J. V. Óxidos de alquileno y sus polímeros . - Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1991. - Pág . 261 . - ISBN 0-8247-8384-0 .

Propiedades físicas y estructura molecular del óxido de etileno

Cunningham G. L., Jr., Boyd A. W., Myers R. J., Gwinn W. D., Le Van W. I. Los espectros de microondas, la estructura y los momentos dipolares del óxido de etileno y el sulfuro de etileno (inglés) // J. Chem. física . - 1951. - vol. 19 _ - Pág. 676-685 . (enlace no disponible)
Cunningham G. L., Levan W. I., Gwinn W. D. El espectro de rotación del óxido de etileno // Phys . Rvdo. . - 1948. - Vol. 74 . - Pág. 1537-1537 .
Ikeda M. et al. Observaciones de encuestas de cC 2 H 4 O y CH 3 CHO hacia regiones masivas de formación estelar (inglés) // ApJ. - 2001. - vol. 560 . - Pág. 792-805 .
Lord R. C., Nolin B. Espectros vibratorios de óxido de etileno y óxido de etileno-d 4 // J. Chem. física . - 1956. - vol. 24 . - Pág. 656-658 . (enlace no disponible)
Nakanaga T. Intensidades de banda infrarroja del óxido de etileno (inglés) // J. Chem. física . - 1981. - vol. 74 . - Pág. 5384-5392 . (enlace no disponible)
Pan J., Albert S., Sastry K. V. L. N., Herbst E., De Lucia F. C. El espectro de ondas milimétricas y submilimétricas del óxido de etileno (cC 2 H 4 O) (inglés) // ApJ. - 1998. - vol. 499 . - Pág. 517-519 .
Sutter D. H., Hüttner W., Flygare W. H. Valores g moleculares, anisotropías de susceptibilidad magnética y momentos cuadripolares moleculares en óxido de etileno // J. Chem. física . - 1969. - Vol. 50 . - Pág. 2869-2874 . (enlace no disponible)

Química y producción industrial de óxido de etileno

GOST 7568-88. Óxido de etileno. Especificaciones. - Edición oficial. - M. : Comité Estatal de Normas de la URSS, 1988. - 54 p.
Lebedev N. N. Química y tecnología de síntesis orgánica y petroquímica básica: Libro de texto para universidades. - 4ª ed., revisada. y adicional - M .: Química, 1988. - 592 p. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Yukelson II Tecnología de síntesis orgánica básica. - M .: Química, 1968. - S. 553-603.
Benson S. W. Pirólisis de óxido de etileno. Una reacción de molécula caliente (inglés) // The Journal of Chemical Physics. - 1964. - Vol. 40 , núm. 1 . - pág. 105-112 . (enlace no disponible)
Bielański A., Habe J. Oxidación de hidrocarburos alifáticos // Oxígeno en catálisis. - Nueva York: Marcel Dekker, Inc, 1991. - P. 277-370. - ISBN 0-8247-8320-4 .
Chauvel A., Lefebvre G. Capítulo 7. Óxidos de etileno y propileno // Procesos petroquímicos 2. Principales derivados oxigenados, clorados y nitrados. — 2ª ed. - París: Ediciones Technip, 1989. - P. 1-68. — ISBN 2-7108-0563-4 .
Óxido de etileno // Enciclopedia de procesamiento y diseño químico / Editado por John J. McKetta, William A. Cunningham. - Nueva York: Marcel Dekker, Inc, 1984. - P. 274-318. - ISBN 0-8247-2470-4 .
Óxido de etileno // Enciclopedia de tecnología química Kirk-Othmer. Elastómeros, sintéticos para Sistemas Expertos. — 4ª ed. - Nueva York: John Wiley & Sons, Inc, 1994. - P. 450-466.
Wittcoff H., Reuben B. G., Plotkin J. S. Productos químicos orgánicos industriales. — 2ª ed. - Nueva Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2004. - 662 p. — ISBN 0-471-44385-9 .

Efectos fisiológicos del óxido de etileno

1,3-butadieno, óxido de etileno y haluros de vinilo (fluoruro de vinilo, cloruro de vinilo y bromuro de vinilo) . — Monografías de la IARC sobre la evaluación de los riesgos cancerígenos para los seres humanos, vol. 97. - Lyon: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, 2008. - 525 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Directrices de gestión médica para el óxido de etileno (inglés) (enlace no disponible) . Agencia de Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
Perfil toxicológico del óxido de etileno . - Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades Servicio de Salud Pública de EE. UU., 1990.
Estudios de toxicología y carcinogénesis del óxido de etileno (CAS NO. 75-21-8) en ratones B6C3F1 (estudios de inhalación) . — Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU., 1987.

Varios

Pautas para la distribución de Óxido de Etileno . - 3ra rev. — Ethylene Oxide and Derivatives Sector Group, 2004. Archivado el 12 de octubre de 2012 en Wayback Machine .

diccionarios y enciclopedias	Gran danés gran chino gran noruego Britannica (en línea) universalis
En catálogos bibliográficos	TIERRA : 4153109-7 J9U : 987007557938305171 LCCN : sh85045441 NKC : ph241635

Agentes de guerra

Acción venenosa general

Acción de asfixia

Acción ampollas en la piel

Gas mostaza (N/HD)
Lewisita (L, P-43)
Metildicloroarsina (MD)
Etildicloroarsina (ED)
Fenildicloroarsina (PD)
Sesquiprita (Q)
Mostazas nitrogenadas ( Gas HN1 , Gas HN2 , Gas HN3 )
Mostaza Oxígena (T)
Selenoiprit (HZ)
Sulfato de dimetilo (D)

acción de ortiga	Fosgenoxima (CX)

Acción nerviosa

Fosforiltiocolinas	VE Vicepresidente contra P-33 (RV) máquina virtual VX Amitón (VG) EA-3148
Fluorofosfonatos	Sarín (GB, P-35) Somán (GD, P-55) ciclosarina (GF) Etilsarina (GE) VG
amidocianofosfato	Rebaño
amidofluorofosfonatos	Novichok A-230 Novato A-242
amidofluorofosfatos	Novato A-232 Novato A-234 Novato A-262

Acción irritante
( irritantes )

Agentes lacrimógenos ( lacrimadores )	Acroleína (DG) Kamit (CA) Bromoacetona (BA) isocianato de metilo Cloracetofenona (CN, P-14) Cloropicrina (PS) bromuro de bencilo (BB)
Estornudos ( esternitos )	Adamsita (DM, P-15) Difenilclorarsina (DA) Difenilcianarsina (DC)
Complejo	Dibenzoxazepina (CR) Morfolida de ácido pelargónico (MPA) Clorobenzalmalondinitrilo (CS, P-65)

Acción psicoquímica
( incapacitantes )

Acción del dolor ( algógenos )

1-metoxi-1,3,5-cicloheptatrieno (CH)

Venenos metabólicos
(citotóxicos)

1,2-dicloroetano
Óxido de etileno
Policlorodibenzodioxinas (PCDD)
Policlorodibenzofuranos (PCDF)

heterociclos oxigenados
trinomio	Oksirán dioxirano
Cuaternario	oksetano Oxetanona (β-lactona)
cinco miembros	furano dihidrofurano tetrahidrofurano Benzofurano isobenzofurano dioxolano Tetrahidrofuranona (γ-lactona) Carbonato de etileno
seis miembros	pirán dihidropirano tetrahidropirano dioxano Tetrahidropiranona (δ-lactona) α-Pyron
siete miembros	Caprolactona (ε-lactona)