Alcoholes

Alcoholes (del lat.  spiritus  - espíritu; alcoholes obsoletos , del árabe الكحول ‎ al -kukhul  - polvo [1] ) - compuestos orgánicos que contienen uno o más grupos hidroxilo (hidroxilo, − O H ), directamente asociados con saturados (estar en un estado de hibridación sp³ ) átomo de carbono [2] . Los alcoholes se pueden considerar como derivados del agua ( H−O−H ) en los que un átomo de hidrógeno se reemplaza por un átomo orgánico grupo funcional : R−O−H .

En la nomenclatura de la IUPAC para compuestos en los que el grupo hidroxilo está unido a un átomo de carbono insaturado ( sp² -híbrido ), los nombres “ enoles ” (el hidroxilo está asociado con un enlace vinílico C=C) [3] y “ fenoles ” ( el hidroxilo está asociado con el benceno u otro anillo aromático) [4] .

Los alcoholes son una clase amplia y diversa de compuestos: son muy comunes en la naturaleza y, a menudo, realizan funciones importantes en los organismos vivos . Los alcoholes son compuestos importantes en términos de síntesis orgánica , no solo de interés como productos finales, sino también como productos intermedios con una serie de propiedades químicas únicas . Además, los alcoholes son productos industrialmente importantes y tienen la más amplia gama de usos tanto en la industria como en aplicaciones cotidianas .

Etimología

La palabra alcohol proviene del árabe. الكحل ‎ ( al-kuḥl ) - " antimonio en polvo ". El concepto se origina en la técnica alquímica de reducir los productos químicos a un "polvo", que se suponía que era la esencia pura de una sustancia. Del mismo modo, el alcohol etílico es la esencia del vino, de ahí su nombre [1] . La palabra llegó al idioma ruso a través de él.  Alcohol , netherl .  alcohol u oporto. , español  alcohol [5] . Sin embargo, en el idioma ruso , el homónimo de la palabra "alcohol" en el sentido de "polvo fino" también se ha conservado en forma de arcaísmo , al parecer, [6] .

La palabra alcohol apareció en ruso durante la época de Pedro I a través de la palabra inglesa espíritu , que, a su vez, provenía del latín spīritus  - "aliento, espíritu, alma" [7] .

Clasificación de los alcoholes

Los alcoholes se clasifican de la siguiente manera (los ejemplos se dan entre paréntesis) [8] :

Nomenclatura de alcoholes

Nomenclatura sistemática

Según la nomenclatura de la IUPAC , los nombres de los alcoholes simples se forman a partir de los nombres de los alcanos correspondientes con la adición del sufijo "-ol", cuya posición se indica mediante un número arábigo.

Reglas para construir los nombres de los alcoholes [9] :

  1. El hidrocarburo original se selecciona en base a la cadena hidrocarbonada continua más larga que contiene un grupo hidroxilo. Forma el nombre base (según el número de átomos de carbono).
  2. El hidrocarburo original se numera en tal dirección que el grupo hidroxilo recibe el número más bajo en el nombre. (Si el compuesto tiene grupos funcionales más antiguos que el hidroxilo, esta regla se aplica al grupo funcional más antiguo).
  3. El grupo funcional más alto se designa como sufijo (para hidroxilo - -ol ), y los sustituyentes restantes, como prefijos en orden alfabético. Su posición en la cadena de hidrocarburos se indica mediante números: localizadores colocados después de los sufijos y antes de los prefijos [10] . Para alcoholes polihídricos , el número de grupos hidroxilo se indica antes del sufijo -ol ( -diol , -triol , -tetraol , etc.).
  4. Si, con diferentes opciones de numeración de cadenas, el grupo hidroxilo recibe el mismo localizador, entonces la cadena se numera en la dirección en la que el otro sustituyente recibe el localizador más pequeño.

Otras nomenclaturas

La historia del descubrimiento de los alcoholes

Una bebida de hierbas intoxicante que contiene etanol ha sido conocida por la humanidad desde la antigüedad. Se cree que al menos 8000 años antes de nuestra era, las personas estaban familiarizadas con el efecto de las frutas fermentadas y, más tarde, con la ayuda de la fermentación , recibieron bebidas embriagantes que contenían etanol de frutas y miel [13] . Los hallazgos arqueológicos indican que la vinificación existía en Asia occidental desde el 5400-5000 a. mi. , y en el territorio de la China moderna , provincia de Henan , se encontraron evidencias de la producción de mezclas fermentadas a partir de arroz , miel, uvas y, posiblemente, otras frutas, a principios del Neolítico : de 6500 a 7000 años. antes de Cristo mi. [catorce]

Por primera vez, los químicos árabes obtuvieron alcohol del vino en los siglos VI y VII ; el método de obtención de alcohol está contenido en los registros del alquimista persa Ar-Razi [15] . En Europa , el alcohol etílico se obtuvo a partir de productos de fermentación en el siglo XI-XII , en Italia [16] .

El alcohol llegó por primera vez a Rusia en 1386, cuando la embajada genovesa lo trajo con el nombre de "aqua vita" y lo presentó a la corte del Gran Ducado [17] .

En 1661, el químico inglés Robert Boyle obtuvo por primera vez metanol por destilación de madera [18] . El etanol absoluto de su solución acuosa fue obtenido por primera vez en 1796 por el químico ruso T. E. Lovitz durante la destilación sobre potasa [16] [19] .

En 1842, el químico alemán J. G. Schiel descubrió que los alcoholes forman una serie homóloga , que difieren en algún valor constante. Sin embargo, se equivocó al describirlo como C 2 H 2 . Dos años más tarde, otro químico, Charles Gerard , estableció la diferencia homológica correcta CH 2 y predijo la fórmula y las propiedades del alcohol propílico desconocidas en ese momento [20] . En 1850, el químico inglés Alexander Williamson , estudiando la reacción de los alcoholatos con el yoduro de etilo , estableció que el alcohol etílico es un derivado del agua con un átomo de hidrógeno sustituido, confirmando experimentalmente la fórmula C 2 H 5 OH [21] . Por primera vez, la síntesis de etanol por la acción del ácido sulfúrico sobre el etileno fue realizada en 1854 por el químico francés Marcelin Berthelot [21] .

El primer estudio del alcohol metílico fue realizado en 1834 por los químicos franceses Jean-Baptiste Dumas y Eugène Peligot . Lo llamaron "alcohol metílico o de madera" porque se encontraba en la destilación seca de la madera [22] . La síntesis de metanol a partir de cloruro de metilo fue realizada por el químico francés Marcelin Berthelot en 1857 [23] . En 1855, también descubrió el alcohol isopropílico , obtenido por la acción del ácido sulfúrico sobre el propileno [24] .

Por primera vez, un alcohol terciario ( 2-metilpropanol-2 ) fue sintetizado en 1863 por el famoso químico ruso A. M. Butlerov , iniciando toda una serie de experimentos en esta dirección [21] .

El etilenglicol de alcohol dihídrico fue sintetizado por primera vez por el químico francés A. Wurz en 1856 [20] . La glicerina fue descubierta en las grasas naturales ya en 1783 por el químico sueco Karl Scheele , pero su composición fue descubierta recién en 1836, y la síntesis fue realizada a partir de la acetona en 1873 por Charles Friedel [25] .

Estar en la naturaleza

Los alcoholes se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza tanto en forma libre como formando parte de ésteres .

El alcohol metílico se encuentra en pequeñas cantidades en algunas plantas, por ejemplo: perejil ( Heracleum ) [23] .

El alcohol etílico es un producto natural de la fermentación anaeróbica de alimentos que contienen carbohidratos orgánicos por levaduras del género Saccharomyces y bacterias Zimomonas y, a menudo, se forma en bayas y frutas ácidas. En este caso, los carbohidratos a través de una secuencia de reacciones enzimáticas llamadas glucólisis , se convierten en piruvato , que luego pasa a acetaldehído bajo la acción de la piruvato descarboxilasa . Este último entonces, en presencia de alcohol deshidrogenasa , acepta el equivalente reductor de la forma reducida de NAD (la reducción de NAD ocurre en una de las etapas de la glucólisis), lo que da etanol como producto final. Este proceso no solo es la causa de la acumulación de etanol en los objetos naturales, sino que también se utiliza activamente en la industria vinícola, cervecera y panadera [26] . Durante la fermentación, también se pueden formar otros alcoholes, por ejemplo, isopropanol , [27] butanol-1 [28] , butanodiol-2,3 [29] .

Los aceites esenciales de las partes verdes de muchas plantas contienen ( Z )-hexen-3-ol-1 (“alcohol de hoja”), lo que les confiere un olor característico [30] . Los alcoholes terpénicos también están muy representados en el mundo vegetal , muchos de los cuales son sustancias aromáticas , por ejemplo: borneol (componente de la madera del árbol de bornealcanfor), mentol (en menta , geranio ) [31] , geraniol [32] y citronelol [33] (componentes de los aceites esenciales florales ), fenhol (en la resina de coníferas y frutos de hinojo ), etc.

Los alcoholes tetracíclicos condensados ​​(derivados de gonan ) están muy extendidos en los reinos animal y vegetal , los cuales tienen una alta actividad biológica y se incluyen en la clase de esteroides , por ejemplo, el colesterol , contenido en las células de casi todos los organismos vivos, especialmente animales [34] . Un grupo separado de esteroides consiste en alcoholes polihídricos biliares que se encuentran en la bilis de animales y humanos: bufol , colestantetrol , colestanpentol , mixinol , scymnol , quimerol , etc. [35]

En la naturaleza, existen varios derivados alcohólicos de los carbohidratos, por ejemplo, sorbitol (que se encuentra en las cerezas y las bayas de serbal ) [36] , manitol (en la ceniza) [37] , etc.

En 1959, el químico alemán Adolf Butenandt , mientras estudiaba el extracto de un gusano de seda hembra , descubrió un atrayente sexual llamado bombykol [38] . Un estudio posterior de las feromonas de insectos mostró que una parte significativa de estas feromonas está representada por alcoholes [38] .

Metabolismo de los alcoholes en el cuerpo humano

Papel fisiológico de los alcoholes

Muchos alcoholes participan en importantes procesos bioquímicos que ocurren en un organismo vivo. Así, algunas vitaminas pertenecen a la clase de los alcoholes, por ejemplo, la vitamina A (retinol) [40] , la vitamina D ( ergocalciferol , etc.) [41] . Las hormonas esteroides , entre las que se encuentran los alcoholes ( estradiol , cortisol , etc.), intervienen en la regulación del metabolismo y de algunas funciones fisiológicas del organismo [42] .

La glicerina es la base de más de la mitad de los lípidos naturales , que son sus ésteres con ácidos grasos y son fuentes de energía para el organismo [43] . El glicerol también participa en la gluconeogénesis  , el proceso de formación de glucosa en el hígado . En este caso, el glicerol, bajo la acción de las enzimas , se convierte en gliceraldehído-3-fosfato , que luego ingresa en la vía metabólica de la gluconeogénesis [44] . Un poliol fisiológicamente importante es el mioinositol .

Entre los alcoholes inferiores, desde el punto de vista fisiológico, el etanol es sin duda el de mayor interés . El etanol es un metabolito natural del cuerpo humano y normalmente está presente en la sangre en concentraciones muy bajas. Además, el etanol se puede ingerir con los alimentos. El etanol en el cuerpo humano se metaboliza principalmente en el hígado . Bajo la acción de la enzima citosólica alcohol deshidrogenasa , el etanol se oxida a acetaldehído , que luego es procesado por la aldehído deshidrogenasa mitocondrial en acetato . El acetato, después de la activación por la acil coenzima A sintetasa de cadena corta, puede degradarse aún más en el ciclo de Krebs [45] . El sistema oxidante de etanol microsomal , representado por el citocromo P450 y la catalasa , también juega un papel secundario en la utilización de etanol [39] . A una alta concentración de alcohol en la sangre, las enzimas no pueden hacer frente a la oxidación del acetaldehído a acetato, y el acetaldehído se acumula en el cuerpo, que es de 10 a 30 veces más tóxico que el etanol [46] , por lo que el cuerpo se envenena. la llamada. resaca _ En términos de valor energético para el cuerpo, el etanol (7 kcal/g) ocupa una posición intermedia entre los carbohidratos (4,1 kcal/g) y las grasas (9,3 kcal/g). La contribución del etanol al contenido calórico total de los alimentos en adultos no alcohólicos puede llegar al 12%. Sin embargo, el consumo de etanol como alimento y fuente de energía tiene una serie de desventajas desde el punto de vista bioquímico. Además de la formación de acetaldehído tóxico, tales desventajas incluyen el hecho de que el exceso de calorías que ingresan al cuerpo en forma de etanol solo puede almacenarse en grasas, ya que no existe la posibilidad de convertir el etanol en carbohidratos en el cuerpo humano [45] . Además, el etanol interrumpe otros procesos metabólicos : inhibe la gluconeogénesis (esta es la causa de la hipoglucemia cuando se toman grandes dosis de alcohol), acelera la producción de citoquinas , cambia la concentración de hormonas [47] . Las bebidas alcohólicas contienen muy pocas vitaminas y minerales, lo que también puede tener un impacto negativo en la salud. Además, el etanol de calidad alimentaria por sí mismo es mucho más caro que una cantidad equivalente de energía de azúcar [45] .

Toxicidad de los alcoholes

Los alcoholes saturados monohídricos introducen al cuerpo en un estado anestésico y también tienen un efecto tóxico [48] .

El alcohol metílico  es un veneno fuerte (especialmente cuando se toma por vía oral) de acción nerviosa y cardiovascular con un efecto acumulativo pronunciado ; afecta los órganos de la visión hasta la ceguera total . En grandes dosis (30 go más) causa la muerte [49] .

El alcohol etílico tiene un efecto tóxico. Se absorbe rápidamente a través de la mucosa del estómago e intestino delgado, alcanzando una concentración máxima en sangre a los 60-90 minutos de su administración [50] . El etanol primero causa excitación y luego una fuerte depresión del sistema nervioso central (incluida la destrucción de las meninges); su uso conduce a la interrupción de las funciones más importantes del cuerpo, daño severo a órganos y sistemas. Tiene efectos embriotóxicos y teratogénicos [51] .

El alcohol isopropílico se parece al etanol en sus efectos tóxicos, causando depresión del sistema nervioso central y afectando los órganos internos. En alta concentración conduce al coma, convulsiones y muerte (alrededor de 3-4 g/kg) [52] .

Debido al uso generalizado de alcoholes simples en diversas industrias y, en particular, como solventes, su exposición por inhalación es peligrosa. Los efectos tóxicos agudos de los alcoholes, probados en ratas, se manifestaron en las siguientes concentraciones de inhalación:

El etilenglicol es altamente tóxico cuando se ingiere y afecta el sistema nervioso central y los riñones . La dosis letal es de 1,4 g/kg de peso corporal [54] .

Propiedades físicas y estructura de los alcoholes

Las moléculas de alcohol, como la molécula de agua , tienen una estructura angular. El ángulo R−O−H en la molécula de metanol es 108,5° [55] . El átomo de oxígeno del grupo hidroxilo se encuentra en estado de hibridación sp³ . Los alcoholes tienen puntos de fusión y ebullición sustancialmente más altos de lo que se esperaría de las propiedades físicas de los compuestos relacionados. Entonces, a partir de una serie de derivados monosustituidos del metano , el metanol tiene un punto de ebullición inusualmente alto, a pesar del peso molecular relativamente pequeño [56] :

Pesos moleculares y puntos de ebullición del metano y algunos de sus derivados [57]

Metano
CH 4 		Metanol
CH3OH _ _ 		Clorometano
CH 3 Cl 		Nitrometano
CH 3 NO 2 		Bromometano
CH 3 Br
Masa molar, g/mol 16.04 32.04 50.48 61.04 94.94
Punto de ebullición, °C −161,5 64.5 −24,2 101.2 3.6

Los altos puntos de ebullición de los alcoholes se explican por la presencia de enlaces de hidrógeno intermoleculares [55] . La energía de un enlace de hidrógeno es mucho menor que la energía de un enlace químico covalente . Por ejemplo, para el metanol, la energía del enlace de hidrógeno es de 16,7 kJ / mol [58] , mientras que los enlaces C–H, C–O y O–H tienen energías de 391,7, 383,5 y 428,8 kJ / mol respectivamente [59]. . Sin embargo, la influencia de los puentes de hidrógeno sobre las propiedades físicas de los alcoholes es muy significativa.

Las moléculas de alcohol, que tienen dos enlaces polares C–O y O–H, tienen un momento dipolar ( ~ 5,3–6,0⋅10–30 C m ) [55] . Las cargas electrostáticas en la molécula de metanol son: en el átomo de carbono 0,297 e ; en el átomo de hidrógeno hidroxilo 0,431 e ; en el átomo de oxígeno −0.728 e [60] . Al mismo tiempo, la energía de ionización de los alcoholes es menor que la del agua (10,88 eV para el metanol frente a 12,61 eV para el agua) [61] , lo que se explica por el efecto donador de electrones del grupo alquilo.

La influencia del grupo hidroxilo es especialmente fuerte para compuestos con una pequeña cadena hidrocarbonada. Por ejemplo, el metanol y el etanol son infinitamente miscibles con agua y tienen densidades y puntos de ebullición bastante altos para su peso molecular, mientras que los alcoholes superiores son hidrofóbicos y difieren poco en propiedades de los hidrocarburos correspondientes [62] .

Algunas constantes físicas de alcoholes alifáticos saturados [63]
Nombre Fórmula pb, °С T.pl., °С Densidad, kg / m 3 (20 ° С) Índice de refracción, n D 20
 metanol  CH3OH _ _ 64.7 −97,78 791.5 1.32855
 etanol  C2H5OH _ _ _ _ 78.3 −114,65 789.5 1.36139
 Propanol-1  C3H7OH _ _ _ _ 97.2 −124,10 803.5 1.38556
 propanol-2  CH 3 CH (CH 3 )OH 82.5 −87,95 786.2 1.37711
 Butanol-1  C4H9OH _ _ _ _ 117.8 −88,64 808.6 1.39929
 2-metilpropanol-1 (  CH3 ) 2CHCH2OH _ _ _ 108.0 −101.97 802.1 1.39549
 Butanol-2  CH 3 CH 2 CH (OH) CH 3 99.5 −114,70 806.0 1.39240 [K 1]
 2-metilpropanol-2  (CH 3 ) 2 C (OH) CH 3 82,9 25.82 765.2 [K 2] 1.38779
 Pentanol-1  C5H11OH _ _ _ _ 138.0 −77,59 813.3 1.40999
 hexanol  C6H13OH _ _ _ _ 157.1 -47.40 821.7 1.41816
 heptanol  C7H15OH _ _ _ _ 176.3 −32,80 824.0 1.42351
 octanol  C8H17OH _ _ _ _ 195.1 −16.30 822.7 1.42920
 Nonanol  C9H19OH _ _ _ _ 213.5 −5.00 827.0 1.43325
 Decanol  C10H21OH _ _ _ _ 231.0 6.00 826.0 1.43660
Algunas constantes físicas de alcoholes alicíclicos, aromáticos e insaturados [64]
Nombre Fórmula pb, °С T.pl., °С Densidad, kg / m 3 (20 ° С) Índice de refracción, n D 20
 Propen-2-ol-1  CH 2 \u003d CH CH 2 OH 96,9 −129 852.0 1.4133
 Propin-2-ol-1  CH≡CCH2OH _ _ 113.6 −48 948.5 1.4322
 ciclohexanol  C6H11OH _ _ _ _ 161.1 25.15 941.6 1.4648
 Fenilcarbinol  C6H5CH2OH _ _ _ _ _ _ 205.0 −15,3 1041.9 1.5396
 2-feniletanol  C 6 H 5 CH 2 CH 2 OH 218.2 −27,0 1020.2 1.5325
 3-fenilpropen-2-ol-1  C6H5CH = CHCH2OH _ _ _ _ 256-258 34 1044.0 1.5819
 2-furilcarbinol  ( C4H3O ) CH2OH _ _ _ 155 — 1131.9 1.5324
Algunas constantes físicas de los alcoholes polihídricos [57]
Nombre Fórmula pb, °С T.pl., °С Densidad, kg / m 3 (20 ° С) Índice de refracción, n D 20
 Glicerol  HOCH2CH ( OH ) CH2OH 290 veinte 1260.4 1.4729
 pentaeritritol  C( CH2OH ) 4 263.5 1397 1.548
 etilenglicol  OHCH2CH2OH _ _ _ _ 197.85 -12.6 1115.5 1.432

Obtención de alcoholes

Métodos químicos generales para la obtención de alcoholes

Los alcoholes se pueden hacer a partir de una amplia variedad de clases de compuestos tales como hidrocarburos , haloalcanos , aminas , compuestos de carbonilo , epóxidos . Básicamente, todos los métodos se reducen a reacciones de oxidación , reducción , adición y sustitución .

Los alcoholes se obtienen oxidando alcanos y cicloalcanos bajo la acción de oxidantes inorgánicos fuertes: ozono , permanganato de potasio , óxido de cromo (VI) , ácido crómico , dióxido de selenio , peróxido de hidrógeno , así como algunos perácidos. Debido a la posibilidad de una mayor oxidación de los alcoholes resultantes, el método solo es relevante para la obtención de alcoholes terciarios [65] .

La oxidación de alquenos es mucho más común en la práctica de laboratorio, especialmente para la producción de alcoholes dihídricos - dioles . Dependiendo de la elección del reactivo, la oxidación puede llevarse a cabo con diferente estereoselectividad : cuando los alquenos se tratan con tetróxido de osmio , permanganato de potasio , clorato de sodio , yodo con carboxilato de plata, se produce sin - hidroxilación; para llevar a cabo la anti -hidroxilación se utilizan peróxido de hidrógeno y perácidos, óxidos de molibdeno (VI) y tungsteno (VI), óxido de selenio (IV), etc. [66] .

Los alcoholes también se forman durante la reducción de aldehídos o cetonas bajo la acción de borohidruro de sodio en un solvente prótico, así como hidruro de litio y aluminio . La reducción de ésteres y ácidos carboxílicos también se lleva a cabo bajo la acción de hidruros complejos, generalmente hidruro de litio y aluminio, y conduce a alcoholes [67] .

La adición de agua a los alquenos catalizada por ácidos conduce a la formación de alcoholes. De acuerdo con la regla de Markovnikov , en esta reacción se forman más alcoholes sustituidos. En la práctica de laboratorio, se usa más a menudo una reacción de oximercuración-desmercuración similar pero más suave, así como una reacción de hidroboración-oxidación, lo que lleva a productos que no son consistentes con la regla de Markovnikov [68] .

Las reacciones de adición nucleófila de compuestos organometálicos ( acetilenuros , reactivos de Grignard , compuestos de cobre y organolitio, etc.) a compuestos carbonílicos también conducen a alcoholes, y si la adición se produce al formaldehído HCHO, entonces se forman alcoholes primarios, si a otros aldehídos , luego secundarios. alcoholes. La adición a cetonas da alcoholes terciarios. Los alcoholes terciarios también se pueden obtener agregando dos equivalentes de un compuesto organometálico a los ésteres .

Los alcoholes se pueden obtener tratando los haloalcanos con una solución alcalina . La reacción procede como una sustitución nucleófila y se acompaña de racemización (con un mecanismo monomolecular) o inversión de la configuración (con un mecanismo bimolecular). Un método preparatorio importante es la oxidación de haluros de alquilo con superóxido de potasio [69] .

Métodos industriales de obtención de alcoholes

En la industria, los alcoholes se obtienen mediante métodos químicos o métodos de producción bioquímicos.

El único método industrialmente importante para la síntesis de metanol es la reacción catalítica entre el monóxido de carbono (II) y el hidrógeno . La materia prima en la producción de metanol es el gas natural , que se purifica a partir de compuestos de azufre en la primera etapa del proceso (el azufre es un veneno para los catalizadores utilizados en la siguiente etapa). A continuación, se produce la conversión de vapor de gas natural en gas de síntesis (una mezcla de CO e hidrógeno ) que, tras la condensación del vapor de agua, se convierte en metanol sobre un catalizador mixto de cobre-zinc-cromo a una temperatura de 250 °C y una presión de hasta 10 MPa. El metanol así obtenido contiene agua e impurezas de otros alcoholes (etanol, propanol y superiores) y puede purificarse por destilación . El consumo mundial de metanol en 2015 ascendió a unos 70 millones de toneladas [70] .

El etanol y el propanol-2 se obtienen por hidratación de los alquenos correspondientes: etileno y propileno . En la industria se utilizan dos tipos de hidratación: ácido sulfúrico y catalítica. La hidratación con ácido sulfúrico incluye la absorción de etileno con ácido sulfúrico concentrado (94-98%) a una temperatura de 80 °C y una presión de 1,3-1,5 MPa y la posterior hidrólisis de los sulfoésteres resultantes con agua. El segundo método de hidratación se basa en el uso de ácido fosfórico depositado sobre gel de sílice u otro sustrato como catalizador . Una mezcla de agua desionizada y etileno se calienta a una temperatura de 300 °C bajo una presión de 6 a 8 MPa y el etanol resultante se purifica por destilación. Estos métodos permiten obtener etanol con un contenido de agua del 5% en masa. La preparación de etanol anhidro (99,9%) se basa en la eliminación azeotrópica de agua con benceno [71] . Según datos de 2003, la producción mundial de etanol solo por hidratación de etileno es de 6 millones de toneladas por año [72] .

La producción mundial de etanol combustible en 2015, según la Asociación de Combustibles Renovables, ascendió a alrededor de 77 millones de toneladas [73] .

Para la hidratación de propileno, se requieren condiciones más suaves. El proceso de ácido sulfúrico se lleva a cabo a temperatura ambiente y una concentración de ácido sulfúrico de 70 a 75 %, y la hidratación catalítica se realiza a 180 °C y 4 MPa. A veces se utiliza un catalizador de tungsteno (WO 3 SiO 2 , 250 °C y 25 MPa) para hidratar el propileno. La producción mundial de propanol-2 en 2008 fue de 1,8 millones de toneladas [74] [75] [76] [77] .

El etilenglicol  , uno de los productos más importantes de la industria química, también es producido por la reacción de hidratación en la industria , producido en la cantidad de 19,9 millones de toneladas anuales [78] y utilizado en grandes cantidades para la producción de anticongelante y fibras . La materia prima de esta síntesis es el óxido de etileno obtenido por oxidación directa del etileno con oxígeno atmosférico. El óxido de etileno se convierte en etilenglicol calentando su mezcla con un exceso molar de 20 veces de agua a 200 °C sin catalizador. A continuación, el etilenglicol se separa del agua y de los productos de oligomerización como resultado de sucesivas rectificaciones [79] .

La producción industrial de propanol-1 se basa en la reacción de hidroformilación de etileno y posterior hidrogenación del propanol resultante . La hidroformilación se lleva a cabo a una temperatura de 90-130°C, una presión total de propileno, óxido de carbono(II) e hidrógeno igual a 2,8 MPa, y en presencia de 500 ppm de un catalizador de rodio . La segunda etapa procede a 110-150°C en un exceso de hidrógeno sobre varios catalizadores metálicos (se utilizan combinaciones de compuestos de cobre , zinc , níquel y cromo ) [74] . El volumen de producción mundial de propanol-1 en 2003 ascendió a 0,14 millones de toneladas [80] .

La glicerina se obtiene como subproducto de la conversión de grasas en ácidos grasos y ésteres metílicos de ácidos grasos . Este proceso es la base de la producción de biodiesel , con 100 kg de glicerol producidos por cada tonelada de biodiesel. Este método sintetiza anualmente 1,5 millones de toneladas de glicerol (2004), y según las previsiones, estos volúmenes crecerán debido al aumento del interés por los combustibles alternativos. Las grasas se hidrolizan a 220–260 °C y una presión de 2–6 MPa o se transesterifican con metanol. La descomposición de grasas bajo la acción de álcalis o carbonatos se utiliza en escala limitada, por ejemplo, en la fabricación de jabón [81] [82] [83] .

Los alcoholes grasos superiores se producen de varias formas, incluida la hidrogenólisis de ésteres metílicos de ácidos grasos obtenidos por transesterificación de grasas, así como la hidroformilación de alquenos y la oligomerización de etileno seguida de oxidación (método de Ziegler). 2,15 millones de toneladas de alcoholes grasos superiores se producen anualmente en el mundo (2003) [84] [85] .

Para algunos alcoholes, los métodos bioquímicos juegan un papel más importante en la síntesis industrial. En particular, los volúmenes de bioetanol producido superan significativamente los volúmenes de etanol sintético. La producción bioquímica de etanol se basa en la hidrólisis ácida o enzimática de materiales vegetales, seguida de la fermentación alcohólica anaeróbica (fermentación) de los carbohidratos resultantes por hongos de levadura ( Saccharomyces ) o algunos tipos de bacterias . En particular, las levaduras son microorganismos muy convenientes para un amplio uso industrial. La fermentación asistida por levadura se caracteriza por una alta selectividad , baja acumulación de subproductos, alto rendimiento de etanol, alta velocidad de proceso y buena tolerancia de la levadura a concentraciones elevadas de etanol y sustrato. Los carbohidratos fácilmente fermentables pueden servir como materia prima en este proceso, así como el almidón y otros sustratos orgánicos, que primero deben hidrolizarse a una forma fermentable. Cultivos de uso común ( remolacha azucarera , patatas , cereales ), productos forestales ( madera , paja ) o residuos agrícolas [86] .

La producción de biobutanol se basa en la fermentación de materias primas de carbohidratos utilizando la bacteria Clostridium acetobutylicum [87] .

Propiedades químicas de los alcoholes

Las propiedades químicas de los alcoholes están determinadas por la presencia de un grupo hidroxilo en ellos . Debido a que el grupo hidroxilo es polar , puede disociarse heterolíticamente , especialmente cuando es atacado por bases fuertes . Así, los alcoholes exhiben las propiedades de los ácidos débiles . Además, la alta electronegatividad del oxígeno determina la presencia de un átomo de carbono electrofílico y, en consecuencia, la capacidad de los alcoholes para sufrir reacciones de sustitución nucleófila bajo la acción de varios nucleófilos. Finalmente, el átomo de oxígeno del grupo hidroxilo es nucleófilo , por lo que los alcoholes pueden actuar como nucleófilos en reacciones de sustitución y adición . Además, los alcoholes se caracterizan por reacciones de oxidación .

Disociación y propiedades ácido-base de los alcoholes

Propiedades ácidas de los alcoholes

Los alcoholes pueden exhibir propiedades tanto ácidas como básicas. Como ácidos débiles , los alcoholes se disocian en el enlace O − H para formar el ion alcóxido. Las características ácidas de los alcoholes se evalúan por la constante de acidez Ka .

En una solución acuosa, la acidez de los alcoholes disminuye con el aumento del peso molecular y la ramificación de la cadena hidrocarbonada. Esto está asociado con un aumento en el efecto inductivo positivo de los sustituyentes alquilo en esta serie y una disminución en la estabilidad del ion alcóxido resultante debido a la localización de una carga negativa en el átomo de oxígeno [88] .

En general, los sustituyentes atractores de electrones ( -NO 2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OR, etc.) aumentan la acidez de los alcoholes (reducen el pK a ). Por el contrario, los sustituyentes donantes de electrones (por ejemplo, los sustituyentes alquilo) disminuyen la acidez de los alcoholes (aumentan el pKa ). Por lo tanto, el pKa del 2,2,2 - trifluoroetanol es 12,43 (frente a 15,9 para el etanol) y el del terc -butanol completamente fluorado es 5,4 (frente a 17,7 para el terc - butanol) [89] . La acidez comparativa de alcoholes y compuestos de otras clases se muestra esquemáticamente en la figura [90] .

Como ácidos débiles , los alcoholes reaccionan con álcalis , alcalinotérreos y algunos otros metales, y con bases fuertes , como hidruros metálicos o amidas , reactivos de Grignard [91] .

Propiedades básicas de los alcoholes

Los alcoholes también pueden comportarse como bases de Lewis débiles , formando sales de alcoxonio con ácidos minerales fuertes, así como dando complejos donador-aceptor con ácidos de Lewis . Por lo general, tales reacciones no se detienen en esta etapa y conducen a la sustitución nucleófila del grupo hidroxilo o a la eliminación del agua .

La basicidad de los alcoholes se cuantifica por la constante de basicidad p K b o la constante de acidez asociada con ella del ácido conjugado p K a H + :

Los alcoholes son bases débiles y su basicidad aumenta con la longitud o la ramificación del radical hidrocarbonado en el grupo hidroxilo. Este efecto se observa debido al crecimiento del efecto inductivo positivo del radical en esta serie, por lo que aumenta la carga negativa en el átomo de oxígeno del grupo hidroxilo [92] .

Sustitución nucleófila

El átomo de carbono conectado directamente al grupo hidroxilo tiene una carga positiva parcial, lo que hace posible que una partícula nucleófila ( ion haluro , amoníaco , alcohol, etc.) ataque a este átomo de carbono, reemplazando el grupo hidroxilo por esta partícula. El grupo hidroxilo es un grupo saliente pobre , por lo que generalmente se requiere una activación adicional.

  • Las reacciones de sustitución nucleófila en los alcoholes se desarrollan más fácilmente en un ambiente ácido, ya que el grupo hidroxilo del alcohol está protonado y la partícula saliente real no es el ion hidróxido OH - , sino la molécula de agua H 2 O. El reactivo en sí puede tener propiedades ácidas. propiedades (a menudo usan ácidos halógenos ), así como un ácido inorgánico especialmente agregado, como el ácido sulfúrico [93] .
  • La sustitución del grupo hidroxilo también se produce bajo la acción de los haluros de azufre y fósforo ( SOCl 2 , PBr 3 , PBr 5 , POCl 3 y otros). En este caso, el papel clave lo juega un compuesto de azufre o fósforo, que forma un intermedio activado con una molécula de alcohol [94] .
  • El grupo hidroxilo también se convierte en un grupo sulfonato , que es un buen grupo saliente. Para estos fines, el alcohol se convierte primero en un sulfonato, que luego se somete a una reacción de sustitución nucleófila. Como reactivos para la modificación del grupo hidroxilo se suele utilizar el cloruro de metanosulfonilo o el cloruro de p -toluenosulfonilo .[95] .

Deshidratación

En presencia de catalizadores ácidos ( alúmina , ácido sulfúrico , ácido fosfórico , etc.), los alcoholes pueden sufrir deshidratación para formar alquenos . Por ejemplo, la deshidratación del alcohol etílico da como resultado la formación de etileno . La reacción procede de acuerdo con la regla de Zaitsev , según la cual, tras la deshidratación, se forma un alqueno más estable , más sustituido en el doble enlace [96] .

Oxidación

  • Bajo la acción de varios agentes oxidantes , los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos y luego a ácidos carboxílicos , y es posible detener la reacción en la etapa de formación de aldehídos, evitando su oxidación adicional, solo mediante el uso de reactivos especiales ( piridinio clorocromato PCC y dicromato de piridinio PDC).
  • Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas . La reacción se lleva a cabo normalmente bajo la acción del reactivo de Jones ( CrO 3 - ácido sulfúrico ). La oxidación adicional de las cetonas se produce solo en condiciones difíciles con la destrucción del esqueleto de carbono.
  • Los alcoholes terciarios se oxidan solo en condiciones muy duras con la destrucción del esqueleto de carbono [97] .

Identificación de alcoholes

Métodos químicos para la identificación de alcoholes

Análisis cualitativo de grupos hidroxilo

La presencia de un grupo hidroxilo en un compuesto puede detectarse mediante varias reacciones químicas comunes.

  • La prueba de Lucas consiste en la acción de una mezcla de ácido clorhídrico y cloruro de zinc sobre el alcohol . En este caso, se produce la formación de cloruro de alquilo, que primero forma una emulsión con el alcohol y luego se exfolia en forma de una segunda fase. La prueba le permite distinguir entre alcoholes con diferentes estructuras de cadena de carbono: los alcoholes terciarios reaccionan casi instantáneamente, los alcoholes secundarios después de unos 5 minutos y los primarios reaccionan muy lentamente. Algunos alcoholes primarios activos en reacciones de sustitución nucleófila ( alílico , bencílico ) también dan una reacción positiva con el reactivo de Lucas [98] .
  • La prueba de yodoformo está diseñada para identificar metilcetonas y metilcarbinoles (RCH (OH) CH 3 ) por reacción con yodo en un medio alcalino. En este caso, se forma un precipitado amarillento de yodoformo , que tiene un olor característico [99] .
  • La prueba de Meyer permite diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios mediante la reacción de los derivados nitro obtenidos de ellos con ácido nitroso . En la primera etapa, los alcoholes se convierten en derivados de halógeno y luego en nitroalcanos . Cuando los compuestos nitro interactúan con HNO 2 , la solución se vuelve roja cuando se alcaliniza, si el alcohol original era primario; la solución en cloroformo se vuelve azul si el alcohol era secundario. Los alcoholes terciarios dan una reacción negativa (solución incolora) [100] .
  • La prueba del cerato consiste en la interacción de alcoholes con una solución de ácido nítrico de hexanitratocerato de amonio (IV), que tiene un color amarillo. En este caso, se forman complejos de transición rojos, que luego se vuelven incoloros debido a la oxidación del alcohol y la transición de Ce(IV) a Ce(III) [101] .
  • Prueba de oxidación : cuando los alcoholes primarios o secundarios interactúan con el reactivo de Jones , que tiene un color naranja, se forman productos de oxidación y el propio reactivo cambia de color a verde o azul, debido a las sales de cromo (III) reducidas. Una característica importante de la prueba es el tiempo de fijación del cambio de color: 2 segundos, después de lo cual no se tienen en cuenta otros cambios en la estructura o el color de la solución [101] .
Análisis cuantitativo de alcoholes

Para el análisis cuantitativo de alcoholes se suelen utilizar métodos basados ​​en la reacción de esterificación con anhídridos de ácidos carboxílicos, por ejemplo, acético , ftálico , y también dianhídrido piromelítico. El contenido de alcohol se determina por valoración del ácido resultante con hidróxido de sodio [102] .

Otro método de análisis es determinar la cantidad de grupos hidroxilo que pueden reaccionar con el yoduro de metilmagnesio. En este caso, el cálculo se realiza en función de la cantidad de metano liberado ( método Chugaev-Tserevitinov ).

Para los glicoles , se aplica el método redox, donde se utiliza ácido yódico como agente oxidante . El análisis se lleva a cabo mediante la reacción del ácido yódico HIO 3 resultante con yoduro de potasio y la posterior titulación del yodo liberado con tiosulfato de sodio [102] .

Métodos espectrales para el análisis de alcoholes

Métodos de espectrometría de masas para el análisis de alcoholes

Los espectros de masas de los alcoholes alifáticos presentan picos débiles del ion molecular, mientras que para los alcoholes superiores y ramificados estos picos están prácticamente ausentes, ya que se produce una fragmentación de la molécula en grado significativo. La fragmentación suele estar asociada a la pérdida de una molécula de agua, así como a la eliminación del etileno . Para los alcoholes de cadena larga predomina la eliminación de agua, por lo que sus espectros de masas son similares a los de los alquenos . Para alcoholes primarios se observan picos m / z 31 ;

Métodos espectroscópicos IR para el análisis de alcoholes

Los espectros IR de los alcoholes se caracterizan por dos tipos de intensas bandas de absorción características:

  • bandas de absorción asociadas con las vibraciones de estiramiento del enlace O–H: 3650–3200 cm– 1 ;
  • bandas de absorción asociadas con las vibraciones de estiramiento del enlace С–O: 1210–1000 cm– 1 .

También hay bandas de absorción de intensidad media, que, por regla general, no tienen un significado decisivo: en el rango de 1450–1250 cm– 1 (vibraciones de flexión en el plano O–H) y 750–650 cm – 1 (fuera de -vibraciones de flexión del plano O–H) [104] .

Bandas de absorción características de alcoholes en la región infrarroja [104]

 Tipos de enlaces y fluctuaciones  Rango, cm −1  Descripción de la banda de absorción
O−H, vibraciones de estiramiento
 ROH, no asociado 3650-3580  Banda estrecha vista en soluciones diluidas o vapores
 ROH HOR, dímeros (enlace de hidrógeno) 3550-3400  Banda ancha que pierde intensidad al diluirse
 ROH···HOR···, polímeros 3400-3200  Franja ancha o serie de franjas
С−O, vibraciones de estiramiento
 R 3 COH, alcoholes terciarios 1210-1100  Bandas de alta intensidad, disminuyendo con la dilución
 R 2 CHOH, alcoholes secundarios 1125-1000
 RCH 2 OH, alcoholes primarios 1075-1000
O−H, vibraciones de flexión
 ROH 1450-1250
750-650 		 Bandas anchas de intensidad media, sin importancia práctica
Métodos espectroscópicos de RMN para el análisis de alcoholes

La espectroscopía de RMN 1H es ampliamente utilizada para el análisis de alcoholes; sin embargo, los desplazamientos químicos de los protones del grupo hidroxilo ( δ , ppm) se ven significativamente afectados por la naturaleza del solvente y otros factores externos. Para alcoholes alifáticos y alicíclicos δ es 0,5-3,0 (en DMSO -d 6 : 4-6) [105] .

17 La espectroscopía O también se usa para estudiar alcoholes Una diferencia significativa en los cambios para alcoholes primarios (etanol: δ 5.9 ppm), secundarios (propanol-2: δ 39.8 ppm) y terciarios (2-metilpropanol -2: δ 62.3 ppm) relativos al agua H 2 17 O permite establecer o confirmar la estructura del compuesto en estudio [106] .

  • Espectro de RMN 1H de etanol

  • Espectro IR de etanol

El uso de alcoholes

Importancia económica

Las áreas de uso de los alcoholes son numerosas y variadas, especialmente considerando la más amplia gama de compuestos pertenecientes a esta clase. Sin embargo, desde un punto de vista industrial, solo una pequeña cantidad de alcoholes hace una contribución significativa a la economía mundial global.

En el TOP 50 de 2002 de compuestos [K 3] producidos por la industria química de los EE . UU. , los alcoholes incluyen solo metanol (lugar 14) y etilenglicol (lugar 29) [107] . Los siguientes 50 compuestos químicos más importantes, según datos de 1999, incluyen alcohol isopropílico , alcohol n - butílico , etanol sintético , propilenglicol , dietilenglicol , 2-etilhexanol , butanodiol-1,4 , sorbitol y glicerina [108] .

El alcohol más común y usado en el mundo es el etanol . Su consumo mundial es de unos 65 millones de toneladas [K 4] . El consumo global total de otros alcoholes (excepto etanol) en varias áreas de uso es de aproximadamente 70 millones de toneladas (a partir de 2009) [K 5] .

Aplicaciones en síntesis orgánica

La mayor parte del alcohol metílico se utiliza en la síntesis industrial de formaldehído por el método de oxidación catalítica de metanol a alta temperatura [K 6] [109] . Además, el terc -butil metil éter , el ácido acético se obtiene a partir del metanol ( proceso de Monsanto) [110] , N,N-dimetilanilina [111] , metilaminas [112] y clorometano [113] .

El etanol se utiliza comercialmente para producir éter dietílico (mediante deshidratación a 250 °C sobre Al 2 O 3 ) [114] , cloral [115] , acetaldehído [116] y acetato de etilo [117] .

El alcohol isopropílico se convierte en acetona mediante deshidrogenación catalítica en fase líquida sobre níquel Raney a 150°C [118] . El principal producto obtenido del butanol es el acrilato de butilo [119] .

Utilizar como combustible

Para fines de combustible, actualmente se utilizan tres alcoholes en volúmenes industriales: metanol , etanol y butanol-1 , lo que se debe principalmente a su disponibilidad comercial y la posibilidad de producción masiva a partir de materiales vegetales (excepto metanol [K 7] ). En este caso, es posible utilizar alcoholes en forma de combustible en estado puro, en forma de diversas mezclas con gasolina o gasóleo [120] , así como aditivos oxigenantes (hasta un 10 %) para aumentar el número de octano y reducir la toxicidad de los gases de escape [K 8] [121] [122] . Un área separada es el uso de metanol para la transesterificación de grasas en la producción de biodiesel [123] .

El alcohol combustible predominante es el etanol. Según los expertos, en 2009, el 80-90% de todo el alcohol etílico producido en el mundo se utilizó para estos fines y ascendió a 73,9 mil millones de litros (≈ 58 millones de toneladas) [124] [125] .

Las principales razones para el estudio activo de los alcoholes como combustible alternativo son [126] :

  • aumento de los precios del petróleo y el gas , así como el agotamiento de estos recursos en el futuro;
  • los alcoholes tienen características de alto rendimiento y los productos de combustión contienen sustancias menos dañinas;
  • los alcoholes se pueden producir mediante un método bioquímico a partir de productos de desecho de las industrias alimentaria, maderera y de pulpa y papel, lo que resuelve simultáneamente el problema de la eliminación.

Al mismo tiempo, el uso masivo de los alcoholes anteriores como combustible para motores, además de razones puramente económicas, tiene una serie de desventajas [127] :

  • el metanol y el etanol son menos eficientes energéticamente que la gasolina y, en consecuencia, proporcionan más consumo;
  • los bajos puntos de ebullición de los alcoholes pueden provocar la formación de bolsas de vapor, lo que puede complicar significativamente el funcionamiento del motor;
  • la higroscopicidad de los alcoholes, así como su solubilidad en agua, puede provocar una fuerte disminución de la potencia cuando entra humedad en el sistema de combustible;
  • los alcoholes tienen características de corrosión significativamente más altas que los hidrocarburos;
  • el calor latente de combustión relativamente alto del metanol y el etanol puede causar problemas cuando estos alcoholes se mezclan con el aire y se transportan a través del colector de admisión del motor.

Usos industriales de los alcoholes

Disolventes

Entre los disolventes , se encuentran muy difundidos una amplia variedad de tipos de alcoholes: monohídricos ( metanol , propanol-2 ) y polihídricos ( etilenglicol , glicerina ); alifáticos ( etanol , butanol-1 ) y cíclicos ( ciclohexanol ). Los alcoholes son disolventes polares y se utilizan en diversas industrias [128] . El consumo mundial de alcoholes como disolventes (según datos de 2013) ascendió a unos 6,5 millones de toneladas [129] .

El alcohol más común entre los solventes es el etanol  ; su consumo mundial para estos fines (según datos de 2009) supera los 3,5 millones de toneladas por año [130] . Otros solventes populares son el metanol y el isopropanol [76] con volúmenes de consumo de más de 1 millón de toneladas por año.

El uso de alcoholes como solventes incluye las siguientes instrucciones [131] :

  • Solvente de proceso: extracción y purificación de productos naturales ( grasas y aceites , resinas , ceras , colorantes y aromas naturales , alginatos , vitaminas , alcaloides , algas ), portador en la industria alimentaria, purificación, cristalización y precipitación de productos químicos orgánicos.
  • Disolvente en la elaboración de pinturas y revestimientos: disolución de materiales poliméricos sintéticos ( barnices , resinas , adhesivos , etc.), componente de cementos , pinturas y tintas.
  • Limpiador: producción de componentes electrónicos, superficies metálicas, películas fotográficas y papeles fotográficos, limpiacristales, etc., componente de jabones líquidos y detergentes.
  • Disolvente en la elaboración de productos farmacéuticos, perfumes y cosméticos.
  • Disolvente en aerosoles (domésticos y médicos).
Surfactantes y detergentes

Las materias primas más importantes en la producción de tensioactivos modernos para detergentes sintéticos son los alcoholes grasos superiores , a partir de los cuales, dependiendo del reactivo, se obtienen tensioactivos no iónicos o aniónicos [132] .

El volumen mundial de uso de alcoholes grasos superiores en la producción de tensioactivos en 2000 ascendió a 1,68 millones de toneladas [132] . En 2003, se produjeron alrededor de 2,5 millones de toneladas de tensioactivos a base de alcoholes grasos superiores [133] .

Materiales poliméricos y sus componentes

Los alcoholes tienen usos importantes como monómeros de partida para la síntesis de materiales poliméricos por policondensación . Básicamente, a base de alcoholes, se sintetizan poliésteres y poliuretanos . Los ejemplos más importantes de tales polímeros sintéticos son el tereftalato de polietileno, el tereftalato de polibutileno , obtenidos a partir del ácido tereftálico y el etilenglicol o el 1,4-butanodiol, respectivamente. La policondensación de glicoles , glicerol o pentaeritritol con anhídrido ftálico produce resinas alquídicas , que son muy utilizadas para la fabricación de barnices y pinturas. Los poliuretanos se obtienen por policondensación de isocianatos con glicoles o alcoholes polihídricos [134] .

Los alcoholes también se utilizan para producir plastificantes de éster y diéster para polímeros [135] .

Fluidos hidráulicos y lubricantes

Para obtener fluidos hidráulicos no inflamables se utilizan soluciones acuosas que contienen glicerina y etanol . El etilenglicol y los ésteres basados ​​en él se utilizan ampliamente en la producción de líquidos de frenos [136] .

Muchos lubricantes modernos contienen alcoholes grasos superiores y sus ésteres debido a su baja toxicidad, alto punto de inflamación y evaporación sin rastro cuando se calientan. Estas propiedades se utilizan para aplicaciones domésticas, así como para casos en los que el efecto de enfriamiento de la superficie es más importante que las propiedades antifricción (por ejemplo, al taladrar, aserrar u otro trabajo con metales) [137] .

Pesticidas

A pesar de que los alcoholes alifáticos saturados no sustituidos tienen actividad fungicida o herbicida , su uso directo como plaguicidas no encuentra una amplia aplicación práctica. Una de las pocas direcciones es su uso como regulador del crecimiento de las plantas . El etanol , el etilenglicol y otros glicoles, algunos alcoholes grasos superiores tienen propiedades similares [138] .

Los alcoholes sustituidos con halógeno muestran una actividad mucho mayor y tienen actividad raticida , herbicida y fungicida . Por ejemplo, el fármaco glifluoro , que es una mezcla de 1,3-difluoropropanol-2 y 1-fluoro-3-cloropropanol-2, se usa para controlar roedores murinos y ardillas terrestres [139] .

Se observa una mayor actividad biológica en alcoholes insaturados y aromáticos. El alcohol alílico se usa como herbicida; muchos alcoholes insaturados superiores son feromonas de insectos. Algunos alcoholes bifenílicos aromáticos son acaricidas activos : dicofol , clorfenetol , proclonol [139] [140] .

Muchos alcoholes son intermediarios para la síntesis de varios pesticidas [141] . Por ejemplo, el metanol se utiliza en la producción de glifosato [142] , crotoxifos  - alcohol α-metilbencílico [143] , piretroides de tercera generación - alcohol 3-fenoxibencílico [144] .

Además, los alcoholes se usan ampliamente como vehículos no acuosos para crear composiciones comerciales de plaguicidas [145] .

El uso de alcoholes en la producción de productos de consumo

Industria alimentaria

La base de todas las bebidas alcohólicas es el etanol , que se obtiene por fermentación de materias primas alimenticias: uvas, papas, trigo y otros productos que contienen almidón o azúcar. Además, el alcohol etílico se utiliza como componente de algunos alimentos y esencias aromáticas (saborizantes) , muy utilizados en la cocina, repostería, repostería, chocolatería, dulces, bebidas, helados, mermeladas, jaleas, compotas, mermeladas, etc. Sin embargo, el etanol es una lista de alcoholes utilizados en la industria alimentaria no limitada. Los alcoholes se pueden encontrar entre una amplia variedad de aditivos alimentarios , por ejemplo, la glicerina (E422) se utiliza como agente de retención de humedad, disolvente, espesante, separador [K 9] , formador de película [K 10] , agente de encapsulación. Varios alcoholes se utilizan como edulcorantes ( xilitol , manitol , sorbitol , eritritol ), aromatizantes ( mentol ), colorantes ( luteína ), etc. [147]

Perfumes, cosmeticos y productos de quimica domestica

Los alcoholes se utilizan ampliamente como sustancias aromáticas para composiciones en la industria de la perfumería y la cosmética y en la producción de fragancias para productos químicos domésticos y otros productos de consumo ( geraniol , nerol , citronelol , mentol , etc.). Además de aromatizantes, los alcoholes también se utilizan en productos de perfumería y cosmética para otros fines [148] :

  • antiespumantes : etanol , propanol-1 , propanol-2 , hexanol;
  • agentes anticorrosión: 2-dimetilamino-2-metilpropanol-1;
  • antimicrobianos: alcohol 2,4-diclorobencílico, (etilendioxi)dimetanol;
  • antioxidantes : tiodiglicol;
  • agentes antiestáticos: alcoholes grasos superiores (С 12 —С 16 );
  • sustancias hidrotrópicas: hexanol;
  • agentes enmascarantes: butanodiol-2,3, 2-bencilheptanol-1, borneol , 3,7-dimetilnonadien-1,6-ol-3;
  • conservantes : 2-bromo-2-nitropropanodiol-1,3 , alcohol bencílico , 1,1,1-tricloro-2-metilbutanol-2 ;
  • refrigerantes: mentol, 3-metoxipropanodiol-1,2;
  • plastificantes : octanodiol-1,8, 2,2-dimetilpropanodiol-1,3;
  • agentes antiseborreicos: undecanol-1;
  • aglutinantes: docosanol-1, alcoholes grasos superiores (С 20 —С 22 );
  • suavizantes: alcoholes grasos superiores (C 9 -C 16 ); glicoles superiores (C 15 -C 30 );
  • medios para ondular o alisar el cabello: ditiotreitol , 3-mercaptopropanodiol-1,2;
  • estabilizadores de emulsión: 7-deshidrocolesterol, 3-(octadeciloxi)propanodiol-1,2, alcoholes grasos superiores (C 9 -C 50 );
  • estabilizadores de espuma: decanol-1, alcohol miristílico , alcohol cetílico , alcohol estearílico ;
  • humectantes: hexantriol-1,2,6, butanodiol-1,2, butanodiol-2,3, 2-butiloctanol-1, glicerina ;
  • fijadores para el cabello: 2-(2-aminoetoxi)etanol;
  • emulsionantes: alcoholes grasos superiores (C 40 -C 60 ).

El uso de alcoholes en medicina

El principal alcohol utilizado con fines médicos es el etanol . Se utiliza como antiséptico e irritante externo para la preparación de compresas y fricciones. El alcohol etílico se usa aún más para la preparación de varias tinturas, diluciones, extractos y otras formas de dosificación [149] .

El uso de alcoholes como drogas propias no es tan notorio, sin embargo, muchas drogas, por la presencia formal de un grupo hidroxilo, pueden atribuirse a la clase de compuestos orgánicos en consideración ( clembuterol , clorobutanol , manitol , estradiol , etc.). Por ejemplo, en la lista de los 10 medicamentos recetados estadounidenses más importantes en 2000, el albuterol , que contiene un grupo hidroxilo, ocupa el sexto lugar [150] .

Otros usos

En la actualidad, es difícil encontrar un área de la actividad práctica humana donde los alcoholes no se utilicen en una u otra función. Se pueden distinguir las siguientes áreas menores de uso:

Notas

Comentarios
  1. ↑ Medido a 22°C.
  2. ↑ Medido a 40°C.
  3. ↑ Los tres primeros lugares de la lista están ocupados por ácido sulfúrico , nitrógeno y oxígeno, respectivamente. La lista no incluye compuestos obtenidos por métodos bioquímicos, como el etanol obtenido de materiales vegetales.
  4. ↑ A partir de 2009. Calculado en base al consumo de etanol combustible (bioetanol) y volúmenes aproximados de producción de etanol sintético.
  5. ↑ El valor se calcula sobre la base de datos sobre el volumen de la producción industrial mundial de los alcoholes más comunes en la industria.
  6. ↑ Existen dos métodos tecnológicos principales para obtener formaldehído a partir de metanol:
    • oxidación con deshidrogenación parcial (catalizador: plata ; temperatura: 400-720 ° C):
      CH 3 OH → HCHO + H 2
      2H 2 + O 2 → 2H 2 O
    • oxidación directa (catalizador: óxido de hierro - molibdeno ; temperatura: 300-400 °C):
      2CH 3 OH + O 2 → 2HCHO + 2H 2 O
  7. ↑ El llamado biometanol , como el metanol ordinario, se produce a partir de gas de síntesis , que a su vez se produce a partir de metano . Al mismo tiempo, en la producción de biometanol se utiliza el llamado biometano , que se forma a partir de desechos biológicos durante la vida de bacterias especiales. Para las necesidades de combustible, se puede utilizar metanol de cualquier tecnología de producción.
  8. ↑ Como aditivos oxigenantes, además del metanol, etanol y butanol, se pueden utilizar isopropanol, propanol, isobutanol y otros alcoholes alifáticos.
  9. ↑ Separadores  : sustancias que facilitan la extracción de productos de moldes, bandejas para hornear u otras superficies para freír o formar, además de evitar el contacto cercano o la adherencia de las partes del producto entre sí.
  10. ↑ Formadores de película  : sustancias que se aplican a la superficie de los productos alimenticios con fines protectores.
Literatura y fuentes utilizadas
  1. ↑ 1 2 3 Diccionario de quimioetimología de Senning A. Elsevier. Los porqués y los porqués de la nomenclatura y la terminología químicas. - Elsevier, 2007. - 434 p. — ISBN 978-0-444-52239-9 .
  2. ↑ Alcoholes._  _ _ IUPAC. Compendio de terminología química, 2ª ed. (el "Libro de Oro"). doi : 10.1351/goldbook.A00204 . Consultado el 2 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  3. ↑ Enoles  . _ IUPAC. Compendio de terminología química, 2ª ed. (el "Libro de Oro"). doi : 10.1351/goldbook.E02124 . Consultado el 2 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  4. ↑ Fenoles  . _ IUPAC. Compendio de terminología química, 2ª ed. (el "Libro de Oro"). doi : 10.1351/goldbook.P04539 . Consultado el 2 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  5. ↑ Alcohol  // Diccionario etimológico de la lengua rusa  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : en 4 volúmenes  / ed. M. Vasmer  ; por. con él. y adicional Miembro correspondiente Academia de Ciencias de la URSS O. N. Trubachev , ed. y con prefacio. profe. BA Larina [vol. YO]. - Ed. 2º, Sr. - M  .: Progreso , 1986-1987.
  6. ↑ Alcohol  // Diccionario explicativo del gran idioma ruso vivo  : en 4 volúmenes  / ed. V. I. Dal . - 2ª ed. - San Petersburgo.  : Imprenta de M. O. Wolf , 1880-1882.
  7. ↑ Alcohol  // Diccionario etimológico de la lengua rusa  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : en 4 volúmenes  / ed. M. Vasmer  ; por. con él. y adicional Miembro correspondiente Academia de Ciencias de la URSS O. N. Trubachev , ed. y con prefacio. profe. BA Larina [vol. YO]. - Ed. 2º, Sr. - M  .: Progreso , 1986-1987.
  8. ↑ Alcoholes / Frosin V. N. // Gran Enciclopedia Soviética  : [en 30 volúmenes]  / cap. edición A. M. Projorov . - 3ra ed. - M.  : Enciclopedia soviética, 1969-1978.
  9. ^ Nomenclatura IUPAC de Química Orgánica  . ACD/Laboratorios. Consultado el 24 de agosto de 2009. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  10. ↑ Kahn R., Dermer O. Introducción a la nomenclatura química = Introducción a la nomenclatura química / Per. De inglés. N. N. Shcherbinovskaya, ed. V. M. Potapova, R. A. Lidina. - M. : Química, 1983. - S. 129.
  11. ↑ Leenson I. A. ¿De dónde viene tu nombre? (enlace no disponible) . Revista "Química y Vida - Siglo XXI" . Todo tipo de cosas. Consultado el 24 de agosto de 2009. Archivado desde el original el 29 de junio de 2013. 
  12. ↑ Spermaceti // Diccionario enciclopédico de Brockhaus y Efron  : en 86 volúmenes (82 volúmenes y 4 adicionales). - San Petersburgo. , 1890-1907.
  13. ↑ John Roach para National Geographic News. Cerveza de 9,000 años de antigüedad recreada a partir de una receta china . Consultado el 9 de marzo de 2013. Archivado desde el original el 10 de marzo de 2013.
  14. ^ Mousdale DM Biocombustibles: biotecnología, química y desarrollo sostenible . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - P.  1-2 . — ISBN 978-1-4200-5124-7 .
  15. ↑ Grigoryeva V. Z. Vodka conocido y desconocido. siglos XIV-XX. - Enneagon Press, 2007. - Pág. 12. - ISBN 9785910510108 .
  16. ↑ 1 2 Alcohol etílico // Enciclopedia química / Editor en jefe HC Zefirov. - M. : Editorial Científica "Gran Enciclopedia Rusa", 1999. - T. 5. - S. 994-997. — ISBN 5-85270-310-9 .
  17. ↑ Pokhlebkin V. V. Terminología de los espíritus rusos en los siglos XIV y XV . Historia del vodka . vkus.narod.ru Consultado el 25 de agosto de 2009. Archivado desde el original el 24 de febrero de 2010.
  18. ↑ Myers R.L. Los 100 compuestos químicos más importantes: una guía de referencia. - Greenwood Press, 2007. - Pág. 174. - ISBN 978-0-313-33758-1 .
  19. ↑ Forbes RJ Una breve historia del arte de la destilación: desde los inicios hasta la muerte de Cellier Blumenthal. - Brill, 1970. - S. 107-108.
  20. ↑ 1 2 Solovyov Yu. I. Historia de la química: el desarrollo de la química desde la antigüedad hasta finales del siglo XIX. Una guía para profesores. - 2ª ed., revisada. - M. : "Ilustración", 1983. - S. 32, 174-175, 240.
  21. ↑ 1 2 3 Figurovsky N. A. Historia de la química: Proc. Subsidio para estudiantes de ped. en-t en química. y biol. especialista. - M. : "Ilustración", 1979. - S. 132, 145, 176.
  22. ↑ Alcohol metílico // Diccionario enciclopédico de Brockhaus y Efron  : en 86 volúmenes (82 volúmenes y 4 adicionales). - San Petersburgo. , 1890-1907.
  23. ↑ 1 2 Enciclopedia química, 1992 , volumen 3, pág. 118-119.
  24. ↑ Andreas F., Grabe K. Química y tecnología del propileno = Propylenchemie / Editado por Polyakov Z.N. - L . : "Chemistry", 1973. - S. 53.
  25. ↑ Rakhmankulov D. L., Kimsanov B. Kh., Chanyshev R. R. Propiedades físicas y químicas de la glicerina. - M. : "Química", 2003. - S. 8. - ISBN 5-7245-1228-9 .
  26. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 1, pág. 316-317.
  27. ↑ Gusev M. V., Mineeva L. A. Microbiology / Revisores: Departamento de Microbiología, Universidad Estatal de Leningrado. - 2ª ed. - M. : Editorial de la Universidad de Moscú, 1985. - 376 p. — 10.200 copias.
  28. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 1, pág. 337.
  29. ↑ Schlegel G. Microbiología general = Allgemeine Mikrobiologie / Traducido del alemán por L. V. Alekseeva, G. A. Kurella, N. Yu. Nesytova. — Traducción de la 6ª ed. — M .: Mir, 1987. — 567 p. — 22.300 ejemplares.
  30. ↑ Vasiliev A. A., Cherkaev G. V., Nikitina M. A. Un nuevo enfoque de las sustancias aromáticas con olor a vegetación (pdf)  (enlace inaccesible) . Revista química pública inglés-rusa "Butlerov Communications". Consultado el 11 de septiembre de 2009. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016.
  31. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 3, pág. 59.
  32. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 1, pág. 1024.
  33. ↑ Citronelol // Enciclopedia química / Editor en jefe HC Zefirov. - M. : Editorial Científica "Gran Enciclopedia Rusa", 1999. - V. 5. - S. 774. - ISBN 5-85270-310-9 .
  34. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 5, pág. 229.
  35. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 2, pág. 280.
  36. ↑ Alcoholes  // Enciclopedia " La Vuelta al Mundo ".
  37. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 5, pág. 362.
  38. ↑ 1 2 Lebedeva K. V., Minyailo V. A., Pyatnova Yu. B. Feromonas de insectos. - M. : "Nauka", 1984. - S. 6-7, 79-82.
  39. ↑ 1 2 Bullock C. La bioquímica del metabolismo del alcohol: una breve revisión  //  Educación bioquímica. - 1990. - vol. 18 , núm. 2 . - P. 62-66 . -doi : 10.1016 / 0307-4412 (90)90174-M .
  40. ↑ Enciclopedia Química / Ed. I. L. Knunyants. - M. : Gran Enciclopedia Rusa, 1992. - T. 1. - S. 382. - ISBN 5-85270-039-8 .
  41. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 1, pág. 385.
  42. ↑ Enciclopedia química, 1992 , v. 4, p. 436-437.
  43. ↑ Ovchinnikov Yu. A. Química bioorgánica. - M. : Educación, 1987. - S. 516.
  44. ↑ Kolman Ya., Rem K.-G. Bioquímica visual / Per. con el.. - M .: Binom. Laboratorio del Conocimiento, 2011. - Pág. 156. - ISBN 978-5-9963-0620-6 .
  45. ↑ 1 2 3 Lehninger A. 26.3 El etanol también sirve como fuente de energía // Fundamentos de bioquímica = Principios de bioquímica / Traducción del inglés cand. biológico Ciencias V. G. Gorbuleva, Ph.D. biológico Ciencias M. D. Grozdova y Cand. miel. Sciences S. N. Preobrazhensky, editado por Acad. V. A. Engelhardt y el prof. Ya. M. Varshavsky. - M. : "Mir", 1985. - T. 3. - S. 821-822. — 1056 pág. — 25.000 copias.
  46. ↑ Sprince H., Parker CM, Smith GG, Gonzales LJ Protección contra la toxicidad del acetaldehído en la rata por L-cisteína, tiamina y ácido L-2-metiltiazolidina-4-carboxílico  //  Agentes Acciones : diario. - 1974. - Abril ( vol. 4 , no. 2 ). - P. 125-130 . -doi : 10.1007/ BF01966822 . — PMID 4842541 .  (enlace no disponible)
  47. ↑ Wiese JG, Shlipak MG, Browner WS The Alcohol Hangover  //  Annals of Internal Medicine. - 2000. - vol. 132 , núm. 11 _ - Pág. 897-902 . — PMID 10836917 .
  48. ↑ Kovtunenko VA _ - Kiev, 1997. - S.  46 . — 464 pág. — ISBN 966-569-170-8 .
  49. ↑ Contador E. B. Metanol y su uso en la industria del gas. - M. : Nedra, 1986. - S. 180.
  50. ↑ Metabolismo del etanol . Consultado el 8 de mayo de 2013. Archivado desde el original el 12 de abril de 2012.
  51. ↑ [www.xumuk.ru/toxicchem/46.html § 9. Alcohol etílico] . Recuperado: 8 de mayo de 2013.
  52. ↑ The Clinical Toxicology Laboratory: Contemporary Practice of Poisoning Evaluation / Editado por Shaw LM. — Amer. Asoc. para Química Clínica, 2001. - P. 173-174, 186. - ISBN 1-890883-53-0 .
  53. ↑ Daniel C., Nachtman JP Toxicología de alcoholes, cetonas y ésteres: inhalación // Revisión de inhalantes: euforia a disfunción / Editores: Charles Wm. Sharp, Ph.D., Mary Lee Brehm, Ph.D. - Instituto Nacional de Abuso de Drogas, 1977. - P. 112-116. — (Monografía de Investigación (15)). Archivado el 15 de octubre de 2011 en Wayback Machine . Copia archivada (enlace no disponible) . Consultado el 14 de octubre de 2010. Archivado desde el original el 15 de octubre de 2011. 
  54. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 5, pág. 497.
  55. ↑ 1 2 3 Neiland O. Ya. Química orgánica: Proc. para quimica universidades _ - M. : "Escuela Superior", 1990. - S.  286 -287. — ISBN 5-06-001471-1 .
  56. ↑ Indicadores termodinámicos de compuestos orgánicos . Nuevo manual de químico y tecnólogo. Información general. La estructura de la materia. Propiedades físicas de las sustancias más importantes. compuestos aromáticos. Química de los procesos fotográficos. Nomenclatura de compuestos orgánicos. Técnica de trabajo de laboratorio. Fundamentos de la tecnología. propiedad intelectual ChemAnalitica.com (1 de abril de 2009). Consultado el 27 de agosto de 2009. Archivado desde el original el 8 de julio de 2011.
  57. ↑ 1 2 Rabinovich V. A., Khavin Z. Ya. Breve libro de referencia química. - Ed. 2º, rev. y adicional - Leningrado: Química, 1978.
  58. ↑ Maréchal Y. El enlace de hidrógeno y la molécula de agua: física y química del agua, medios acuosos y biológicos . - Elsevier, 2007. - Pág  . 18 . — ISBN 0-444-51957-2 .
  59. ↑ Capítulo I. Energías de ruptura de enlaces // Energías de ruptura de enlaces químicos. Potenciales de ionización y afinidad electrónica / Ed. editor V. N. Kondratiev. - M. : "Nauka", 1974. - S. 83.
  60. ↑ Bushuev Yu. G., Dubinkina T. A. Modelado por computadora de las estructuras de metanol y metano líquido // Journal of Physical Chemistry. - 1996. - T. 70 , N º 9 . - S. 1629 .
  61. ↑ Capítulo III. Potenciales de ionización // Energías de ruptura de enlaces químicos. Potenciales de ionización y afinidad electrónica / Ed. editor V. N. Kondratiev. - M. : Nauka, 1974. - S. 247-248, 276.
  62. ↑ Roberts J., Caserio M. Fundamentos de química orgánica = Principios básicos de química orgánica / Editado por el académico A. N. Nesmeyanov - 2°, complementado. - M. : Mir, 1978. - T. 1. - S. 401.
  63. ↑ Capítulo XIV. Propiedades físicas y químicas de los alcoholes grasos // Alcoholes grasos superiores (campos de aplicación, métodos de producción, propiedades físicas y químicas) / Editado por S. M. Loktev. - M .: Química, 1970. - S.  283 -295.
  64. ↑ Enciclopedia química, 1992 , v. 4, p. 800-804.
  65. ^ Hudlický M. Oxidación en química orgánica. - Monografía ACS 186. - Washington: American Chemical Society, 1990. - P. 57-59. - ISBN 0-8412-1780-7 .
  66. ↑ Haynes A. Métodos para la oxidación de compuestos orgánicos: alcanos, alquenos, alquinos y arenos = Métodos para la oxidación de compuestos orgánicos: alcanos, alquenos, alquinos y arenos / Traducido del inglés, editado por I.P. Beletskaya. - M. : Mir, 1988. - S. 82-108. — 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
  67. ↑ Tietze L., Aicher T. Química orgánica preparativa: Reacciones y síntesis en el taller de química orgánica y laboratorio de investigación / Per. con German.. - M. : "Mir", 1999. - S. 73-75. - 704 pág. - ISBN 5-03-002940-0 .
  68. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 232-233.
  69. ↑ Corey EJ, Nicolaou KC, Shibasaki M., Machida Y., Shiner CS Ión superóxido como nucleófilo de oxígeno sintéticamente útil  //  Letras de tetraedro. - 1975. - vol. 16 , núm. 37 . - Pág. 3183-3186 .
  70. ↑ La cara cambiante de la industria mundial del metanol . LABORATORIO DE CHEMWEEK . Semana Química IHS. Fecha de acceso: 18 de enero de 2017. Archivado desde el original el 18 de enero de 2017.
  71. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Procesos petroquímicos 2. Principales derivados oxigenados, clorados y nitrados. — 2ª ed. - París: Ediciones Technip, 1989. - P. 69-74. — ISBN 2-7108-0563-4 .
  72. ↑ Berg cap. Etanol de combustible mundial: análisis y  perspectivas . La red de destilería en línea para destiladores y plantas de etanol combustible en todo el mundo (abril de 2004). Consultado el 7 de diciembre de 2020. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  73. ^ Producción  mundial de etanol combustible . Asociación de Combustibles Renovables. Fecha de acceso: 18 de enero de 2017. Archivado desde el original el 18 de enero de 2017.
  74. ↑ 1 2 Papa AJ Propanols // Enciclopedia de química industrial de Ullmann. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a22_173.pub2 .
  75. ↑ Isopropanol (IPA) Nº CAS : 67-63-0  . inteligencia química . ICIS.com. Consultado el 25 de mayo de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  76. ↑ 1 2 Alcohol isopropílico (IPA  ) . informe wp . Consultoría SRI (enero 2010). Consultado el 25 de mayo de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  77. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 76-79.
  78. ↑ Etilenglicol  . _ informe wp . Consultoría SRI (enero 2010). Consultado el 25 de mayo de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  79. ↑ Rebsdat S., Mayer D. Etilenglicol // Enciclopedia de química industrial de Ullmann. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a10_101 .
  80. ↑ Evaluación de la seguridad del producto DOW n-Propanol  (inglés) (pdf)  (enlace no disponible) . La empresa química Dow. Consultado el 25 de mayo de 2010. Archivado desde el original el 16 de julio de 2017.
  81. ↑ Christoph R., Schmidt B., Steinberner U., Dilla W., Karinen R. Glycerol // Enciclopedia de química industrial de Ullmann. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a12_477.pub2 .
  82. ↑ Manual de diseño y proceso químico de Speight JG . - McGraw-Hill, 2002. - Pág. 2.251. — ISBN 0-07-137433-7 .
  83. ↑ Doctor Chenier. J. Estudio de Química Industrial. - Tercera edicion. - Nueva York: Kluwer Academic/ Plenum Publishers, 2002. - Pág. 242. - ISBN 0-306-47246-5 .
  84. ↑ Lange K. R. Surfactantes: síntesis, propiedades, análisis, aplicación = Surfactantes. Un manual práctico / Per. De inglés. - San Petersburgo. : "Profesión", 2004. - S. 18-20. — ISBN 5-93913-068-2 .
  85. ↑ Brackmann B., Hager C.-D. El Mundo Estadístico de Materias Primas, Alcoholes Grasos y Surfactantes  . CESIO 6º Congreso Mundial de Surfactantes, Berlín, 20 al 23 de junio de 2004 . Laboratorio de Formulación, Interfaces, Reología y Procesos FIRP (Venezuela). Fecha de acceso: 20 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  86. ↑ Kosaric N., Duvnjak Z., Farkas A., Sahm H., Bringer-Meyer S., Goebel O., Mayer D. Ethanol // Enciclopedia de química industrial de Ullmann. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a09_587.pub2 .
  87. ↑ Hahn H.-D., Dämbkes G., Rupprich N., Bahl H., Frey GD Butanols // Enciclopedia de química industrial de Ullmann. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a04_463.pub3 .
  88. ↑ Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Sección III. Propiedades de los alcoholes monohídricos . Alcoholes mono y dihídricos, éteres y sus análogos de azufre . Chemnet. Facultad de Química, Universidad Estatal de Moscú (1999). Consultado el 28 de agosto de 2009. Archivado desde el original el 17 de noviembre de 2009.
  89. ↑ McMurry J. Química orgánica. — Séptima edición. - Thomson, 2008. - Pág. 604, 658. - ISBN 0-495-11258-5 .
  90. ↑ Evans DA Evans pKa Table (enlace descendente) . Consultado el 14 de marzo de 2013. Archivado desde el original el 2 de octubre de 2013. 
  91. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 243.
  92. ↑ Química orgánica general. Compuestos que contienen oxígeno = Química orgánica integral / Ed. D. Barton y W. D. Ollis. - M. : "Química", 1982. - T. 2. - S. 20.
  93. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 244-248.
  94. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 248-252.
  95. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 258-260.
  96. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 260-261.
  97. ↑ Reutov et al., 2010 , pág. 265-269.
  98. ↑ Terney A. L. Química orgánica moderna / Ed. N. N. Suvorova. - 2º, revisado. - M. : Mir, 1981. - T. 1. - S. 418-421.
  99. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 1, pág. 497-498.
  100. ^ Reacciones de nitrosación de Williams DLH y la química del óxido nítrico . - Primera edición. - Elsevier, 2004. - Pág  . 86 . - ISBN 0-444-51721-9 .
  101. ↑ 1 2 Schreiner R., Fuson E., Curtin D., Morrill T. Identificación de compuestos orgánicos / Per. del inglés.- M. : Mir, 1983. - S. 167-185.
  102. ↑ 1 2 Siggia S., Hanna J. G. Análisis orgánico cuantitativo por grupos funcionales / Per. del inglés.. - M. : "Química", 1983. - S. 16-19.
  103. ↑ E. Prech, F. Bulmann, K. Affolter Determinación de la estructura de compuestos orgánicos. Tablas de datos espectrales / Per. De inglés. - M. : "Mir", 2006. - S. 336. - (Métodos en química). — ISBN 5-03-003586-9 .
  104. ↑ 1 2 Brown D., Floyd A., Sainsbury M. Espectroscopía de sustancias orgánicas / Per. del inglés.. - M. : "Mir", 1992. - S.  59 -60. — ISBN 5-03-002111-6 .
  105. ↑ Prech et al., 2006 , pág. 208.
  106. ↑ Ionin B. I., Ershov B. A., Koltsov A. I. Espectroscopía de RMN en química orgánica / Ed. B. A. Ershova. - 2ª ed., revisada. - L. : "Química", 1983. - S. 177.
  107. ↑ Chenier, 2002 , pág. 17-18.
  108. ↑ Chenier, 2002 , pág. 217-219.
  109. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Procesos petroquímicos 1. Derivados de gas de síntesis e hidrocarburos principales. — 2ª ed. - París: Ediciones Technip, 1989. - P. 95-97. — ISBN 2-7108-0562-5 .
  110. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 53.
  111. ↑ Speight, 2002 , pág. 1.3.
  112. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 3, pág. 106-107.
  113. ↑ Lebedev N. N. Química y tecnología de síntesis orgánica y petroquímica básica: Libro de texto para universidades . - 4ª ed., revisada. y adicional - M .: Química, 1988. - S.  132 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
  114. ↑ Lebedev, 1988 , pág. 188.
  115. ↑ Lebedev, 1988 , pág. 133.
  116. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 31-33.
  117. ↑ Speight, 2002 , pág. 2.212.
  118. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 127-133.
  119. ↑ Chenier, 2002 , pág. 234.
  120. ↑ El uso de alcohol etílico como componente de la gasolina de motor. Análisis de la documentación normativa . Leyes y práctica . Portal analítico de la industria química Newchemistry.ru. Consultado el 12 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de diciembre de 2010.
  121. ↑ Karpov S. A., Kunashev L. Kh., Tsarev A. V., Kapustin V. M. El uso de alcoholes alifáticos como aditivos ecológicos en la gasolina para motores  // Oil and Gas Business. - 2006. - Nº 2 . Archivado desde el original el 23 de septiembre de 2010.
  122. ↑ El uso de alcoholes como aditivos para combustibles derivados del petróleo . Combustibles alternativos, energía . Portal analítico de la industria química Newchemistry.ru. Consultado el 12 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 4 de noviembre de 2011.
  123. ↑ Biodiesel (enlace inaccesible) . Asociación Nacional Rusa de Biocombustibles. Consultado el 12 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2010. 
  124. ↑ Linak E., Inoguchi Y., Janshekar H. Etanol  . Informe CEH . Consultoría SRI (abril de 2009). Consultado el 18 de agosto de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  125. ↑ La producción mundial de etanol alcanzará los 85.900 millones de litros en 2010: Global Renewable Fuels Alliance publica el pronóstico de producción de biocombustibles para 2010 (enlace no disponible) . Comunicado de prensa . Alianza Global de Combustibles Renovables (21 de marzo de 2010). Consultado el 25 de mayo de 2010. Archivado desde el original el 2 de febrero de 2012. 
  126. ↑ Karpov S. A. Aspectos actuales del uso de combustible etanol en Rusia y EE . UU  . // Oil and Gas Business. - 2006. - Nº 2 . Archivado desde el original el 15 de julio de 2007.
  127. ↑ Smith JL, Workman JP Alcohol para  combustibles de motor . Extensión de la Universidad Estatal de Colorado (diciembre de 2004). Consultado el 12 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  128. ↑ Drinberg S. A., Itsko E. F. Disolvente para pinturas y barnices: una guía de referencia. - 2ª ed., revisada. y adicional - L. : "Química", 1986. - S. 51.
  129. ↑ Estudio de mercado: Disolventes (3.ª edición  ) . quimicos _ Ceresana. Consultado el 7 de noviembre de 2017. Archivado desde el original el 7 de noviembre de 2017.
  130. ^ Usos de etanol y datos de mercado  . Inteligencia química . ICIS.com. Consultado el 14 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  131. ↑ 2 - Propanol  . Monografías de Criterios de Salud Ambiental (EHC) . Programa Internacional de Seguridad Química (IPCS) INCHEM. Consultado el 18 de agosto de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  132. ↑ 1 2 Química y tecnología de los tensioactivos / Editado por Richard J. Farn. - Blackwell Publishing Ltd, 2006. - 5-6 p. — ISBN 978-14051-2696-0 .
  133. ↑ Dierker M., Schäfer HJ Surfactantes de ácido oleico, erúcico y petroselínico: Síntesis y propiedades  //  European Journal of Lipid Science and Technology. - 2010. - Vol. 112 , núm. 1 . — Pág. 122 . Archivado desde el original el 6 de marzo de 2014.
  134. ↑ Chanda M., Roy SK Polímeros industriales, polímeros especiales y sus aplicaciones . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2009. - P.  1-55-1-58 , 1-97-1-98. - ISBN 978-1-4200-8058-2 .
  135. ↑ Barshtein R. S., Kirilovich V. I., Nosovsky Yu. E. Plastificantes para polímeros. - M. : "Química", 1982. - S. 19-20.
  136. ↑ Enciclopedia química, 1992 , volumen 1, pág. 546.
  137. ↑ Lubricantes y lubricación / Editado por Theo Mang y Wilfried Dresel. — 2ª edición. - Weinheim: Wiley-VCH GmbH, 2007. - P. 516-517. — ISBN 978-3-527-31497-3 .
  138. ↑ Melnikov, 1987 , pág. 106-110.
  139. ↑ 1 2 Melnikov N. N. Pesticidas. Química, tecnología y aplicación. - M. : "Química", 1987. - 710 p.
  140. ↑ Proclonol._  _ _ Compendio de nombres comunes de plaguicidas . Sitio web de Alan Wood. Consultado el 26 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  141. ↑ Manual de síntesis de pesticidas de Unger TA . - Nueva Jersey: Publicaciones Noyes, 1996. - 1080 p. — ISBN 0-8155-1401-8 .
  142. ↑ Unger, 1996 , pág. 277.
  143. ↑ Unger, 1996 , pág. 294.
  144. ↑ Melnikov, 1987 , pág. 181-182.
  145. ↑ Manual de orientación para la selección de ropa de protección para operaciones con pesticidas agrícolas / Contrato n.º 68-C9-0037. - Asignación de trabajo 0-20. - Cincinatti: US EPA, 1994. - P. 45. Archivado el 31 de julio de 2013 en Wayback Machine .
  146. ↑ Organización Mundial de la Salud . Informe sobre la situación mundial del alcohol 2004 . Consultado el 22 de marzo de 2013. Archivado desde el original el 27 de marzo de 2013.
  147. ↑ Sarafanova L. A. Aditivos alimentarios: Enciclopedia. — 2ª ed., corregida. y adicional - San Petersburgo. : GIORD, 2004. - 808 p. - ISBN 5-901065-79-4 .
  148. ↑ Lista de funciones  . Costo de Cosméticos . Comisión Europea. Salud y Consumidores. Consultado el 8 de septiembre de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011.
  149. ↑ Mashkovsky M.D. Medicines: en 2 volúmenes. - 14ª ed., revisada, corregida. y adicional - M. : New Wave Publishing LLC: Publisher S. B. Divov, 2002. - T. 2. - P. 382. - ISBN 5-7864-0129-4 .
  150. ↑ Chenier, 2002 , pág. 421.
  151. ↑ Flotación // Enciclopedia química / Editor en jefe HC Zefirov. - M. : Editorial Científica "Gran Enciclopedia Rusa", 1999. - T. 5. - S. 207-208. — ISBN 5-85270-310-9 .
  152. ↑ Orlova E. Yu. Química y tecnología de altos explosivos: Libro de texto para universidades. - 3ª ed., revisada. - L. : "Química", 1981. - S. 263, 278, 281.
  153. ↑ Franke Z. Química de sustancias venenosas / Per. con German.. - M. : Química, 1973. - T. 1. - S. 271, 288.
  154. ↑ Franke Z., Franz P., Warnke W. Química de sustancias venenosas / Per. del alemán, editado por Acad. I. L. Knunyants y Dr. Khim. Ciencias RN Sterlin. - M. : Química, 1973. - T. 2. - S. 317.

Literatura

Habla ingles
  1. Combustibles alcohólicos / Editado por Shelley Minter. - Boca Raton: CRC Press / Taylor & Francis, 2006. - 273 p. — ISBN 978-0-8493-3944-8 .
  2. Alcoholes / Volume Editor: Prof. Jonathan Clayden. — Ciencia de Síntesis: Métodos Houben-Weyl de Transformaciones Moleculares. - Georg Thieme Verlag, 2008. - 1294 p. - (Categoría 5: Compuestos con Enlaces Un Carbono-Heteroátomo). — ISBN 978-1-588-90527-7 .
  3. Conversiones catalíticas de gas de síntesis y alcoholes en sustancias químicas / Editor: Richard G. Herman. - Plenum Press, 1984. - 475 p. — (American Chemical Society, Reunión Regional del Atlántico Medio). — ISBN 0-30-641614-X .
  4. Mellan I. Alcoholes polihídricos. — Libros espartanos. - 1962. - 208 págs.
  5. Alcoholes de Monick JA : su química, propiedades y fabricación. - Reinhold, 1968. - 594 p. - ISBN 0-442-15601-4 .
  6. Alcoholes monohídricos: fabricación, aplicaciones y química: basado en un simposio / Editor: Edward J. Wickson. - Sociedad Química Americana, 1981. - 222 p. - (Serie de simposios de la ACS (volumen 159)). - ISBN 0-841-20637-6 .
  7. Otera J., Nishikido J. Esterificación: métodos, reacciones y aplicaciones. - Segunda edicion. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010. - 374 p. — ISBN 978-3-527-32289-3 .
  8. Tojo G., Fernández M. Oxidación de Alcoholes a Aldehídos y Cetonas. - Primera edición. — Nueva York: Springer, 2006. — 375 p. — ISBN 0-387-23607-4 .
  9. Weissermel K., Arpe HJ. Alcoholes // Química orgánica industrial. — 4ª ed. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 193-266. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
de habla rusa
  1. Alcoholes // Diccionario enciclopédico de Brockhaus y Efron  : en 86 volúmenes (82 volúmenes y 4 adicionales). - San Petersburgo. , 1890-1907.
  2. Alcoholes grasos superiores (campos de aplicación, métodos de producción, propiedades físicas y químicas) / Editado por S. M. Loktev. - M. : "Química", 1970. - 329 p.
  3. Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Alcoholes mono y dihídricos, éteres y sus análogos de azufre (enlace inaccesible) . Materiales educativos. Química Orgánica . Chemnet. Facultad de Química, Universidad Estatal de Moscú (1999). Consultado el 10 de julio de 2010. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016. 
  4. Markizova N. F., Grebenyuk A. N., Basharin V. A., Bonitenko E. Yu. Alcoholes. - San Petersburgo. : "Foliant", 2004. - 112 p. — (Toxicología para médicos). - ISBN 5-93929-089-2 .
  5. Reutov O. A., Kurts A. L., Butin K. P. Química orgánica. - 3ra ed.- M. : Binom. Laboratorio del Conocimiento, 2010. - Vol. 2. - ISBN 978-5-94774-614-9 .
  6. Alcoholes (enlace inaccesible) . Enciclopedia de protección y seguridad laboral. Volumen IV. Sección XVIII. Libros de referencia. Descripción general de los compuestos químicos . Instituto de seguridad industrial, protección laboral y colaboración social. Fecha de acceso: 27 de diciembre de 2010. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016. 

Enlaces

  • Alcoholes // Diccionario enciclopédico de Brockhaus y Efron  : en 86 volúmenes (82 volúmenes y 4 adicionales). - San Petersburgo. , 1890-1907.
  • alcoholes. Fenoles (enlace inaccesible) . Química Orgánica. Video experiencias . Colección unificada de recursos educativos digitales. Consultado el 6 de julio de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2011. 
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